> Энциклопедический словарь Гранат, страница 11 > Азокраски
Азокраски
Азокраски, обширнейший класс из всех органических красок как по числу представителей, так и по разнообразию их оттенков и свойств. По вычислениям Бюлова, число воз-можн. А. простир. до 100 мил., а число имеющих практич. ценность также весьма велико. Характерн. чертой пред-ставител. этого класса явл. хромофорнал группа — N=N —, оба свободные сродства которой насыщены ароматическими радикалами. Получение А. основывается на классических исследованиях Грисса и заключается в диазотировании амина и сочетании образовавшагося диазосоединения с амином же или фенолом, или их производными. В технике диазотирование ведется таким образом: амин растворяется в избыточном количестве соляной или серной кислоты (около 2,5 эквривалентов кислоты на 1 эквивалент амина) и затем смешивается с вычисленным количеством нитрита натрия. Реакция идет по уравнению: R. NH2 НС1 + NaN02 + НС1 =
= R.N=N + NaCl -f 2H2O,
I
Cl
образуется соль диазосоединения—хлористый диазоний. Получение хлористых диазониев, по причине их легкой разлагаемости даже при комнатной температуре, сопровождается обыкновенно охлаждением льдом. Диазосоединениям, впрочем, может быть сообщена некоторая стойкость, и даже очень значительная, при помощи особых приемов, как, например, переведение в щелочные соли изодиазосоединений, в двойные соли с хлористым цинком или четыреххлористым оловом и тому подобное. Соль диазония (диазокомпонента, активная компонента) вступает в реакцию с амином или фенолом (азокомпонентой, пассивной компонентой), как замечено, по извести, законам: например, азогруппа всегда стремится вступить в para-положение к амидо- или гидроксильной группе; когда же оно занято, то образуется ortho-азокраска, по meta-месту куппе-лировапие никогда не происходит. В некоторых случаях реакция ведет не прямо к А., а к образованию промежуточных продуктов— диазоамидосоединений, которые далее перегруппировываются в А. Что касается структуры А., то вопрос этот пока нельзя считать окончательно решенным. Некоторые приписывают А. форму гидразонов, другие же защищают формулу нормальных азосоединений. По Hantzschy оксиазотела в свободном состоянии являются гидразонами, а в виде солей—производными оксиазобензола. При восстановлении все без исключения А. расщепляются по месту двойной связи обоих атомов азота, каждый из которых переходит таким образом в амидогруппу.—Интересные наблюдения о зависимости цвета А. от их структуры сводятся пока к следующему: простейшия по составу А. имеют желтый цвет, увеличение числа ауксо-хромных групп и накопление углерода в молекуле краски ведет к сгущению цвета. Краски из одних бензольных ядер окрашены обыкновенно в желтый, оранжево-желтый или коричневый цвет; только введение нафталинных ядер приводит к красным, фиолетовым, синим и черным краскам.
Обширный класс А. может быть разделен на следующия группы:
1) Амидоазокраски—получаются при действии диазосолей на амины в нейтральной или слабо-кислой среде. Прототипом их является амидоазобензол—краска, известная в практике под названием анилиновой желтой; нерастворима, почему и не употребляется для окрашивания волокнистых материалов; щелочные соли ея сульфокислот идут в больших количествах для окрашивания шерсти (прочная желтая). К этой же группе относятся: хризоидин, везувин, оранж IV, мета-ниловая желтая и много других, однеиз которых имеют ярко выраженный основной характер и идут для окрашивания таннированного хлопка, другия, получив от введения сульфогрупп кислотные свойства, нашли применение для окрашивания шерсти.
2) Оксгазокраски—изъдиазосолейи фенолов в щелочном растворе; простейшая — оксгазобензол— нерастворима, натровая же соль ея дисульфокислоты—растворима (тропеолин V). Из представителей этой группы, кроме обыкновенных кислых красок для шерсти, как хризоин, Судан G, оранзис II, различные понсо и бордо (производные дисульфокислост бета-нафтола G и R), следует отметить краски производные хромотроповой кислоты и амидофенола, меняющия свой красный цвет при обработке хромпиком уже окрашенной шерсти в весьма прочный черный, и затем весьма важную группу так называемым ледяных или проявляемых на волокне красок, образующихся непосредственно на окрашиваемом волокне и отличающихся замечательной прочностью благодаря своей нерастворимости как в воде, так равно и в щелочах. Последнее условие вносит значительные ограничения в свободу выбора как диазо-, так и азо-компонент. Напр., из всех фенолов техническое применение для этих красок нашел только один бетанафтол. Важнейшей из ледяных красок является р— нитранилиновая красная, в короткое время почти совершенно вытеснившая ализариновую красную (кумач).
3) Группа протравных А. составляется из небольшого числа производных салициловой кислоты, о—дифенола и о — амндофенола, например, ализариновая зиселтая GGW, диамантовая желтая, флавазоль; употребляются оне главным образом для замены желтого дерева в крашении шерсти.
4) ИИолиазосоединения, производные А., и
5) ИИолиазосоединения, производные диаминов — содержат, как ясно из названия, несколько (более одной) хромофорных азогрупп. Краски 4) и
5) групп в виду различия в происхождении отличаются также своей структурой. Группу 4) составляют кислия краски, как Бибрихский шарлах, ыафтоловая черная, кислая коричневая; все оне находят применение в крашении шерсти. К группе же 5) относятся краски несколько различных свойств, почему ее следует разделить на две подгруппы: краски из диаминов, заключающих обе амидные группы а) в одном ядре и в)— в разных ядрах. Первая из них не велика и не имеет большого технического значения. Краски же, производные от диаминов с амидными группами в различных ядрах, играют в настоящее время выдающуюся роль в крашении хлопка,—оне не требуют никаких протрав, а имеют свойство непосредственно окрашивать хлопок, прочно с ним соединяясь.
Появление в 1884 г. первой такой А. (субстантивной, непосредственной) произвело громадный технический эффект. Такого свойства не встречали до того времени среди искусственных органических красок, да и из природных растительных красок только две-три обладали им. Основанием, давшим впервые эти краски, был бензидин, почему и все краски этой группы были вначале названы бензидиновыми. По предложению проф. Г. фон-Георгиевича их стали называть в технике соляными, так как ими окрашивают в растворе средних или слабощелочных солей. Примером их могут служить: хризамин, бензопурпурины, диаминовая чисто - голубая, азосинь и другия. Представители обширного класса А. находят весьма распространенное применение; кроме окрашивания волокнистых материалов, оне служат для окрашивания кожи, дерева, бумаги, соломы, трав, цветов, перьев, волос, мехов, мыла, чернил, короче— нет такого материала, для окрашивания которого нельзя было бы сделать успешного выбора из среды А.
Литература: Biilow, „Chem. Tech-nologie der Azofarbstoffe “ (1898);
Heuman-Friedlander, „Die Anilinfarben and ihre Pabrikation“ (3 t., 1888—1900).
Г. Гулинов
Азооспермия, болезненное состояние, при котором в мужском семени сперме) отсутствуют семенные нити
(зооспермы). Является или врожденным пороком развития, или последствием болезненного изменения мужских семенных желез (яичек). Неизбежно ведет к impotentia gene-randi, т. е. потере способности оплодотворения, причем способность к соитью (potentia coeundi) может сохраниться (смотрите бесплодие и безсилие).