> Энциклопедический словарь Гранат, страница 137 > Галоидопроизводные органических соединений играют громадную роль в синтезе органических веществ

Галоидопроизводные органических соединений играют громадную роль в синтезе органических веществ

Галоидопроизводные органических соединений играют громадную роль в синтезе органических веществ. Особенно важны Г. предельных углеводородов. Эти Г. разделяются, смотря по галоиду, на фторо-, хлоро-, бромо- и иодо-замещенныя; далее, смотря по количеству атомов галоида различают одно-, дву-, трехи так далее Г. Начиная с пропана возможны случаи изомерии этих Г. и тем в большем количестве, чем сложнее частица. Различают среди изомеров первичные, где имеется группа CH2Gd (Gd—галоид), вторичные, где находится CHGd, и третичные с CGd. Г. в природе не найдены и получаются только искусственным путем. Способов получения их несколько: 1) Действием галоидов на предельные углеводороды. Наприм., СН4 (метан) + С12=СН3С1 (хлор. метил) + НС1. Так. обр. можно получить и остальные Г. метана. Хлор сильно действует на свету, бром при повышенной температуре, иод—только при условии разрушения образующейся иодистоводородной кислоты (например, окисью ртути). 2) Присоединением галоидоводородных кислот и галоидов к непредельным углеводородам; наприм., С2Н4 (этилен) -f- HJ=C2H5J (иодистый этил). 3) Действием на спирты или галоидных соед. фосфора, или галоидоводородных кислот (в случае брома и иода прямо галоид и фосфор); например, СН30Н (метил. спирт) + РС15—СН3С1 (хлорист. метил) + Р0СИ3 (хлороокись фосфора) + НС1. Из этих Г. низшие члены (например, хлорист. метил)—газы, большинство—жидкости, высшие и с большим содержанием галоида — твердыя, кристаллические тела. Температура кипения правильно повышается с усложнением частицы, причем Г. нормального состава кипят при высшей температуре, чем их изомеры. Наименьшая температура кипения у фтористых соединений, выше у хлористых, затем у бромистых и самая высокая у иодистых. Напр., С2НВР (фтористый этил)—газ, С2НБС1 (хлорист. э.)—температура кип. 12,2° (употребляется зубн. врачами для замораживания), С2НБВг (бромистый э.)— t° кип. 38,4° и C2H5J (иодистый э.)—1° кип. 72,8°. Свежеприготовленные Г. бол. ч. безцветны, но бромистия и особенно иодистия при хранении разлагаются и окрашиваются выделяющимся бромом и иодом. В воде они нерастворимы, но легко растворяются в спирте и эфире. Низшие члены Г. обладают приятным эфирным запахом. Некоторые Г., например, хлороформ, бромистый этил и прочие, вызывают общую анэстезию и поэтому применяются в медицине. Г. могут быть переведены одно в другое; например, иодистия соединения могут получаться нагрева-нием хлористых с иодист. калием или кальцием, хотя иногда такие превращения не доходят до конца. Наиболее часто пользуются иодистыми соединениями для того, чтобы вводить радикалы в органические соединения. Применение Г. предельных углеводородов черезвычайно разнообразно. При восстановлении они дают предельные углеводороды, при кипячении с водою—спирты, от действия аммиака превращаются в амины, при нагре-вании с AgN02 (азотистокислым серебром) дают нитросоединения, при кипячении с спиртовым раствором едкого кали теряют элементы галоидоводородных кислот и дают непредельные углеводороды, действием цинк-органических соединений превращаются в высшие предельные углеводороды, с серебряными солями кислот дают сложные эфиры и так далее По своему действию на азотнокислое серебро Г. значительно отличаются от галоидных металлов, которые сразу и вполне осаждают в водном или спиртовом растворе галоидное серебро, тогда как из раствора Г. с азотнокислым серебром или совсем не происходит осаждения галоидного серебра или оно наступает только постепенно. Это доказывает, что раствор Г. или совсем не содержит галоид-ионов, или содержит очень мало. Значительное применение находят также Г. органических кислот. При действии хлора и брома водород в радикале заменяется галоидом, причем число входящих атомов последнего зависит от различных условий (нагревания и охлаждения, количества света и действующого галоида и прочие). Прежде всего происходит замещение галоидом водорода, стоящого при том углероде, который связан с карбоксильной группой (СООН). Так, например, пропионовая кислота СН3СН2СООН дает хлор-пропионовую кислоту CHjCHClCOOH. Галоид таких кислот может быть легко обменен на различные группы: гидроксил, нитро- и амидо-группы, циан и так далее, и так. обр. получаются оксикислоты, нитрокислоты, амидокислоты и так далее Ы. Нечаев.