> Энциклопедический словарь Гранат, страница 157 > Глицериновая кислота

Глицериновая кислота

Глицериновая кислота, СН2(0Н). .СН(0Н)С02Н, получается обыкновенно медленным окислением глицерина азотною кислотой или окисью ртути; в последи, случае в присутствии избытка водной окиси бария Г.к.—густая, сиропообразная жидкость, растворимая в воде и спирте и нерастворимая в эфире, способная изменяться под влиянием низших организмов. Оптически недеятельная, она при действии плесени (Penicilium glaucum) делается левовращающей, кальциева соль ея подвергается брожению, давая уксусную кислоту, немного спирта и прочие При продолжительном хранении Г. к. теряет частицу воды и образует ангидрид С3Н408, игольчатые кристаллы, нерастворимые в спирте и эфире и трудно растворимые в воде. При нагревании в течение 10 часов до 105° Г. к. дает другой ангидрид того же состава в виде тягучей массы. Третий ангидрид, глицид-ная кислота Н2С-0-СН. С02Н, получается при действии едкого кали на хлоромолочные кислоты и представляет жидкость, легко растворимую в воде, спирте и эфире. М. Н.

Г и и церин, или тр ехатомный спирт, С3Н5(ОН)3илиСН2(ОН).СН(ОН).СН2(ОН), был открыт в 1780 г. ИПееле, который нашел, что при кипячении оливкового масла с глетом получается, кроме свинцового пластыря, сладкая сиропообразная жидкость. Состав жиров и получающагося при их омылении Г. был выяснен в начале XIX в франц. химиком Ше-врелем. Результаты своих многолетних работ над жирами ПИеврель изложил в сочинении „Recherches ehimiques sur les corps gras d’origine animale“ (1823). Он не только определил состав ясиров и Г., но и высказал взгляды относительно строения жиров, справедливость которых была доказана Бертло. Синтез жиров, произведенный последним в 1853 г., установил тот факт, что жиры суть соединения, построенные аналогично сложным эфирам, а затем Вюрц показал, что Г. есть трехатомный спирт; подобно тому как винный или этильный спирт С2Н5(0Н) представляет соединение, происшедшее из углеводорода—этана СН3. СЬИ3 через замещение одного атома водорода водным остатком, или гидроксилом (ОН), так Г. есть соединение, которое можно получить, замещая в углеводороде пропане СН8. СН2. СН3

Рисунок 1.

щщшшшштшши

Рисунок 4.

ОБbЯСНЕНИЕ Кb ТАБЛИЦАМb

ГЛИСТЫ.

-<§#§>---

Таблица I.

Рисунок 1. Строение Distomum hepaticum. А—кишечный канал и нервная система. о—ротовая присоска с ротовым отверстием; s—брюшная присоска; eg—нервный узел, с отходящими от него нервами (п). В—выделительная система; о—ротовая присоска; р—выделительное отверстие. С—половой аппарат; d—кишечный кан.; s— брюшная присоска. —общее половое отверстие; ов—яичник; dt—желточник; od—

яйцевод; t—семенники. Увел.

Рисунок 2. Taenia echinococcus. А—ленточная глиста, увел. В—схематичный разрез через пузырь эхинококка; в—стенка пузыря; с—ея кутикула; уу—дочерние пузыри на разных стадиях. Увел.

Таблица II.

Рисунок 1. Эхинококк в печени человека (уменыш). Большой пузырь вскрыт и внутри его видны мелкие дочерние пузыри.

Рисунок 2. Последовательные стадии развития Distomum hepaticum. а—зародыш в яйцевой оболочке; b—мерцательная личинка: с—спороциста, содержащая редии на разных стадиях развития; d—редия; е—редия с новым поколением редий внутри ея; /—молодая редия с церкариями; g—церкария; h — церкария закапсулированная; и— молодая Distomum. Сильно увел.

Таблица III.

Рисунок 1. Taenia mediocanellata. Головка с шейкой и отрезки из разных частей ленты.

Рисунок 2. Botriocephalus latus. То же, что на рисунке 1.

Рисунок 3. Отдельные зрелые членики из лент: а—Taenia solium; b—Т. mediocanellata. Матка набита зрелыми яйцами. Увел.

Рисунок 4. Последовательные стадии развития Taenia solium, а—зародыш в оболочке и b—свободный; с—образование головки на стенке пузыря; d—пузырь с образовавшейся, но еще находящейся внутри его головкой; е—то же с выпятившейся головкой и шейкой. Увел.

Рисунок 5. Мясо быка с финнами. Увел.

Таблица IV.

Рисунок 1. Trichina spiralis. А—самка, еще не вполне зрелая; $—половое отверстие; и— матка; ов—яичник. В—зрелый половой аппарат самки; ов—яичник; rs—семепреем-ник; и—матка с зародышами; С—самец; t—семенник; D—задний конец самца; с/d—клоака; р—сосочки; us—семенной пузырек; и—кишечник. Сильно увел.

Рисунок 2. А—трихина молодая; В—мышечная трихина, одевшаяся капсулой в разрушенной мышце. Сильно увел.

Рисунок 3. Самец (а) и передний конец самки (b) Filaria medinensis. Слабо увел.

Рисунок 4. Ascaris lumbricoides. А—самец; В—самка, о—ротовой, с—хвостовой конец, а—половое отверстие.

три атома водорода гидроксилами. Заключая в своем составе углеводородную группу и три гидроксила, Г. обладает отличительными свойствами спиртов, но как бы в тройном количестве: так, он может замещать атом водорода в гидроксиле такими металлами, как калий, натрий, причем образуются три ряда глицерил-алкоголятов; например, моноглицерилал-коголят натрия, СН„(0Н). СН(ОН).. CH.,0Na, диглицерилалкоголят “ СНо(ОН). CH(ONa). CH2(ONa) и триглицерилалкоголят CH2(0Na). CH(ONa). CH2(0Na).

При нагревании Г. с органическими кислотами образуются сложные эфиры его, известные под названием глицеридов, так, при нагревании Г. с уксусной кислотой С2Н402 получаются глицериды уксусной кислоты, или аце-тины, причем в зависимости от продолжительности нагревания и количества уксусной кислоты образуется моноацетин С3Н5(0СоН30)(0Н)2 :

С3Н5(0Н)з + СДО2 =

= С3Н5(0Н)2(0С2Н30)-|-Н20, или диацетин С3Н5(0Н)(0С2Н30)2, или тргаце-тин С3Н5(0С2Н30)3.

Жиры представляют в большинстве случаев смесь триглицеридов трех кислот: пальмитиновой с16н3202, стеариновой С18Н3602 и олеиновой С18Нзи02. Триглицерид стеариновой кислоты называется стеарином С3Н5(С18Н350)303, пальмитиновой—пальмитином C3H5(C1GH310)303 и олеиновой—олеином С3Н5(С18Н330)303. Число теоретически возможных глицеридов очень велико, так как все три атома водорода в гидроксилах могут быть замещены или одинаковыми кислотными остатками, или различными. В последнем случае возможны не только различные комбинации кислотных остатков, но и их различное расположение в частице глицерида (иными словами, существование различных изомеров). И. А. Каблуков вывел формулу, позволяющую определить число возможных глицеридов. Согласно этой формуле, если число кислот равно 3, число возможных глицеридов равняется 39, если число первых 100, то число вторых— 520.250 (смотрите Ив. Каблуков, „Глицерины, или трехатомные спирты, и их производныя11, 1887). И. Каблуков.

Химические свойства и примкнете Г. Г. представляет в чистом виде густую, безцветную жидкость сладкого вкуса, с удельным весом от 1,26 до 1,28, кипящую при 290° С. Рфистал-лизуется при медленном охлаждении с большим трудом, и получающиеся кристаллы плавятся уже при + 20° С. Чистый Г. представляет вещество гигроскопическое; он жадно поглощает воду из воздуха в количестве до 50% своего веса. Он легко растворим в винном спирту, но не растворим и не смешивается с серным эфиром; вместе с тем он обладает довольно значительною растворяющей способностью по отношению к многим солям и пигментам. Зажженный, он горит синим, мало светящим пламенем; при нагревании разлагается с образованием очень едких паров акролеина. В свободном состоянии в природе не встречается, но входит в состав жиров, которые представляют глицериновые эфиры жировых кислот, в количестве от 8 до 14%. С другой стороны, Г. представляет нормальный продукт сбраживания сахаров, при производстве винного спирта, и образуется при этом в количестве 2— 3% веса сахара. Наибольшия количества Г. получаются в качестве побочного продукта при мыловарении и фабрикации стеарина;теперь, однако, существует много фабрик, которые имеют в виду получать Г. как главный или по крайней мере равный с жирными кислотами продукт и задачей которых является только расщепление жиров на их составные части: жирные кислоты и Г. Наибольшия количества Г. извлекаются при стеариновом производстве, и так как стеарин готовится тремя различными приемами, то и получающийся при этом производстве Г. не одинакового качества. Лучшиии сорт получается при разложении жиров перегретым паром, затем при известковом обмыливании и наименее чистый— при разложении серной кислотой. В настоящее время значительные количества Г. добываются также из спускных мыльных щелоков, получающихся при производстве ядровых мыл, причем чаще всего применяется для этой цели диализ через растительный, бумажный пергамент. Сырой Г. подвергается очистке, которая нередко производится на отдельных рафинировочных заводах. Прежде всего, сырой Г. нейтрализуется и, для отделения содержащихся в нем легко летучих веществ, пропаривается паром при 100°—110° С. Затем он поступает в перегонный котел, где и нагревается до 180° С, при какой температуре уже начинается его перегонка; при этом в различных частях холодильника скопляется Г. различной крепости (с 2%; 6%; 20—22% и так далее % глицерина). Наиболее концентрированный Г. очищается процеживанием в нагретом состоянии через костяной уголь, а разбавленный водою Г. концентрируется в вакуум-аппаратах такого же устройства, какие употребляются для сгущения сахарного сиропа, а затем нередко перегоняется вторично.

Вопрос об извлечении Г. из барды (остатка после очистки винного спирта), хотя и имеет уже довольно значительную литературу и представляет довольно значительный экономический интерес, тем не менее до этих пор еще не решен.

Очень большое практическое значение для фабрикации Г. получил способ ферментативного или энзимного расщепления жиров, так как при этом сразу получается Г. очень высокого достоинства в значительном количестве. Действующее начало „липаза“ содержится в семенах некоторых растений; в практике для этой цели употребляется клещевинное или рициновое, касторовое тож, семя. На 100 частей жира берут 40—50 частей воды, 5 частей измельченного (без скорлупы) касторового семени и 0,1— 0,2% крепкой уксусной кислоты. Перемешивание всего удобнее производится воздухом, и температуру при этом поддерживают в пределах 30°—40° С. По прошествии 24—36 часов жир разлагается почти начисто; к жидкости прибавляют немного (1%—1V2°/о) серной кислоты, которуюпредварительно разбавляют водой и кипятят. При этом наверху скопляются жирные кислоты, а внизу раствор I1., который усредняется мелом, фильтруется и выпаривается. Наряду с ферментативным расщеплением теперь также часто применяется американский прием работы, предлозкенный Твитчелем и состоящий в кипячении зкира в закрытых деревянных чанах с особым реактивом, представляющим по составу сульфобензоловостеариновую кислоту CGH4(HS03)(C18H3502) и приготовляемым смешением при обыкновенной температуре бензола и олеиновой кислоты с крепкой серной кислотой. Г. имеет многообразное практическое применение. Он представляет, прежде всего, питательный материал, так как входит как нормальная составная часть в состав вина и пива; в некоторые напитки (лимонады) и вина, например, портвейн, он прибавляется преднамеренно; он употребляется также как консервирующее средство (для плодов, горчицы и др.). В значительных количествах он расходуется в косметике, как смазочный материал, для заполнения газовых часов и других измерительных приборов, а такзке для производства нитроглицерина и динамита. Немалия количества Г. расходуются также в красильном и ситцепечатном деле, для производства копировальных чернил, гектографов и тому подобное.

А. Лидов.