> Энциклопедический словарь Гранат, страница 180 > Двойные соли

Двойные соли

Двойные соли, соли, которые получаются при соединении двух солей; так, например, если в воде одновременно растворить сернокислый калий (K2S04) или натрий (Na2S04) и сернокислый алюминий A12(S04)3 в количествах, соответствующих их молекулярным весам, и затем начать медленно выпаривать раствор, то из раствора будут выделяться кристаллы квасцов в виде правильных октаэдров. Кристаллы эти будут содержать в своем составе частицы сернокислого калия и сернокислого алюминия соединенными между собой, и состав их выразится формулой K2A12(S04)4. 24Н20. Квасцы могут служить типичным представителем Д.

с. Квасцы по своему составу очень разнообразны, так как атомы калия могут быть заменены атомами натрия, рубидия, цезия, группой аммония (NH4), а вместо алюминия можно ввести в состав квасцов атомы железа, хрома, марганца и др. Д. с. известно множество, так, например, в Стассфурт-ских копях находятся карналлит, MgCl2.KC1.6H20,maOT9е(93,CaCl22MgCl2. .12H20,acmpa£aHMms,MgS04Na2S044H26, шэнит, MgS04. K2S04.6Н,0, и мн. других. В кристаллах Д. с., несомненно, происходит тесное взаимодействиемежду солями, входящими в их состав. Д. с. могут выделяться при известных условиях из растворов смеси солей, их образующих, как это выше сказано о квасцах. Вант-Гофф (в сотрудничестве со многими своими учениками) выяснил условия, при которых из растворов выделяются Д. с., распадаются и переходят в другия. Переходя в раствор, Д. с. распадаются на их компоненты; в растворах квасцов можно доказать отдельное существование сернокислого калия и сернокислого алюминия, в растворе карналлита отдельно находятся хлористый калий ихлористый магний, в растворах шэнита —сернокислый магний и сернокислый калий, и т. далее. Близкими к Д. с. являются комплексные соли; примером комплексных солей может служить желтая кровяная соль, K4Fe(CN)e, красная кровяная соль, K3Fe(CN)6, хлороплатинат калия, K2PtCl6, и др. Получаются оне различным путем: например, если мы к раствору хлористого железа, FeCl2, прибавим цианистого калия, то получается краснобурый осадок цианистого железа Fe(CN)2 (по уравнению: FeCl2 -j-+ 2KCN=Fe(CN)2 + 2КС1); если мы прибавим избыток цианистого калия и будем нагревать раствор, то цианистое железо, соединяясь с цианистым калием, образует желтую кровяную соль, растворимую в воде [Fe(CN)2 + + 4KCN=K4Fe(CN)6]. Так. обр., в растворе не находятся в отдельности цианистое кали и цианистое железо, а атомы железа вошли в настолько тесное соединение с группой CN, что их нельзя открыть аналитическими приемами, какие служат для открытия железа; например, приливая к раствору хлористого железа аммиака, получаем осадок, тогда как в растворе желтой кровяной соли аммиак никакого осадка не дает. При образовании комплексных солей, их составные части настолько крепко соединяются между собой, что уже не происходит их распадения от действия воды. Конечно, степень прочности соединения всех комплексных солей не одинакова; некоторые соли частью распадаются от действия воды на свои компоненты, и степень разложения (иными словами,

процент) разлагаемых солей будет различен, смотря по соли. Чем менее прочно соединены в комплексе составные части соли, тем, конечно, ясней обнаруяшвает она (подобно двойной соли)свойства своих компонентов. Так. обр., существует постепенный переход между двойными и комплексными солями. Изследования Вант-Гоффа и его учеников над образованием двойных солей и тому подобное. изложены в многочисленных статьях, находящихся в „Zeitschrift fiir Physi-kalische Chemie“; с 1897 г. в „Sit-zungs berichte der Koniglich Preussi-schen Akademie der Wissenschaft zu Berlin“ начался ряд статей под общим названием: „Untersuchungen iiber die Bildungsverhaltnisse der ozeanischen Salzablagerungen.insbesondere des Stas-sfurter Salzlagers“. Все эти статьи собраны и изданы отдельной книгой под тем же заглавием уже после смерти Вант-Гоффа проф. Прехтом и проф. Е. Когеном в 1912 году В 1905 и 1909 гг. вышла книга „ZurBildung der ozeanischen Salzablagerungen“ von J. H. van’t-Hoff, в которой изложен обзор результатов, добытых за этот ряд годов (с 1897 г.). В ней же читатель найдет указатель литературы по этому вопросу. Методика исследования Д. с. находится в „Vorlesungen iiber Bildung und Spaltung“ von J. H. van’t-Hoff (1897). И. Каблуков.