> Энциклопедический словарь Гранат, страница 191 > Диазо-соединения

Диазо-соединения

Диазо - соединения, открытия в 1860 г. Гриссом, представляют собой промежуточные продукты, образующиеся при действии азотистой кислоты на холоду на первичные амины. В жирном ряду эта реакция ведет прямо к получению из аминов спиртов (замещением группы NOa гидроксилом), в ароматическом же ряду такое превращение идет при нагревании, на холоду же легко получаются промежуточные диазо - соединения. Так, например, пропусканием газообразной азотистой кислоты в смесь какой-нибудь соли анилина с избытком кислоты при охлаждении получим раствор, из которого приливанием смеси спирта и эфира выделяются кристаллы соли диазобензола. Полученное вещество довольно постоянно в сухом виде, при нагревании или ударе черезвычайно сильно взрывает; в сыром виде оно постепенно разлагается. Самое основание—диазобензол С6Н5. N2. OH, выделяемое из солей щелочами, крайне непостоянно. Вышеописанную реакцию можно изобразить так, если взять солянокислую соль: C6H5.NH2. НС1 + HN02=2Н20 + C6H5.N=N. По-

Cl.

лученное при этом соединение СвН5. N(C1)=N называется хлористоводородной солью диазонгя (хлористый бензолдиазо-ний). Соли диазония аналогичны солям аммония (например, NH4C1). При взбалтывании водного раствора С6 Н5. N (Cl)=N с окисью серебра получается щелочная жидкость, содержащая гидрат окиси бензолдиазония С6НБ. N(0H)=N, который очень скоро перегруппировывается в кислоту С6Нб. N=N. OH; соли ея называются диазотатами. Эти нормальные диазотаты не стабильны (неустойчивы) и частью уже при стоянии, быстрее при нагревании превращаются в изо-диазотаты, по Гантшу стереоизомеры диазотатов: CGH5.N CeH5.N

II и ||

KO.N N.0K

(лабильная форма; (стабильная фор-норм. диазотат) ма; изодиазотат).

При подкислении раствора изодиазотата происходит перегруппировка в нитрозамин:

C6H5.N=N. э-ф- OHC6H5.NH.NO.

Д. замечательны своей способностью реагировать с различными телами и тем дают возможность переходить от аминов к соединениям других типов. 1) При кипячении с водой соли диазобензола выделяют азот и дают фенолы: C6H6N2.C1 + H20=C6H5 0H+N2+HC1; этим путем можно в бензоле заместить водород гидроксилом. 2) С абсолютным алкоголем Д. переходят в углевороды, из которых были получены: C6H5.N2.Cl-f-С2Н50Н=C6Hg+N2+C2H40+HC1; спирт переходит в альдегид. 3) Нагрева-нием с иодистым калием Д. переводятся в иодозамещенные бензолы.

4) Нагреванием Д. с хлористой, бромистой или цианистой закисью меди можно диазо-группу заместить хлором, бромом или цианом: C6H5.N2. Си= C6H5C1+N2. 5) С первичными и вторичными аминами Д. дают диазоами-но-тела: С6Н6. N2. C1+NH2. С6НБ=НС1+ С6Н5. N2.NH. CGH5. Диазо-амидо-соединения легко переходят в изомерные амидо-азосоединения, представляющия ценные краски—азокраски (сж); с третичными аминами сразу получаются амидо-азотела. Аналогичная реакция идет и с фенолами, причем получаются оксиазосоединения—другой тип азокрасок. 6) Возстановлением из Д. образуют гидразины. 7) Окислением Д. получаются нитрозо-тела. Д. играют весьма важную роль в лабораторной и заводской практике. В этих случах они не получаются в твердом виде в виду их взрывчатых свойств, а приготовляются в виде растворо, в которых они совершенно безопасны. Операция превращения соли амина в соль диазо-со-единеия наз. диазотированием и производится так. В кислый раствор какой-нибудь соли амина, охлаждаемый льдом, приливают понемногу раствора азотистокислого натрия или калия (нитрита) до тех пор, пока капля раствора будет оставлять темносинее пятно на бумажке, пропитанной крахмальным клейстером и иодистым калием. Это будет показывать, что выделенная кислотой из нитритаазотистая кислота не входит больше в соединение, весь амин уже диазотировался. На этот раствор и можно уже действовать вышеуказанными реактивами. Тот же прием диазотиро-вания применяется на фабриках при образовании азо-красок на самой ткани. Ткань сначала пропитывается раствором соли амина или фенолом и затем пропускается через диазотированный раствор другого амина— происходит на самой ткани образование азо-краски. — Диазо-соединения жирного ряда также известны, получены они сложным окольным путем.

Упомянем о диазо-метане СН„ В

—желтый газ, ядовит, черезвычайно легко реагирует с различными телами. М. Нечаев.