> Энциклопедический словарь Гранат, страница 243 > Кетле

Кетле

Кетле (Qu6telet), Адольф Ламберт Жак, самый выдающийся представитель научной статистики, родился в Генте 22 февраля 1796 г., 10 лет поступил в гентский лицей, где учился очень прилежно; 17 лет был уже преподавателем математики, грамматики и рисования в части, училище в Оде-наарде, 19 лет перешел преподавателем математики в брюссельский коллеж, в 1819 г. получил степень доктора, выдержав экзамен и защитив математич. диссертацию в толь-ко-что основанном гентском универ., с 1820 г. уже член брюссел. акад. наук. Вскоре К. получил командировку в Париж для практич. занятий по астрономии; там он слушал теорию вероятностей у Лапласа. В

Конце 20-х годов путешсств. по Англии, Шотландии и Ирландии, затем по Германии, где, между прочим, познакомился с Гёте. С 1827 г. К. приступил к устройству в Брюсселе астроном. обсерватории, которая открылась в 1832 г.; в здании ея К. прожил в качестве директора до самой своей смерти. К. много работал по математике, астрономии, физике и метеорологии, занимался преподаванием в брюссельском атенеуме и в воен. академии, читал публич. лекции по физике, химии и истории наук в брюс. музее, реформировал бельгийскую академию наук и долго был ея постоян. секретарем. Литературы.деятельность К. была обширна и разнообразна. С 1826 г. она направилась преимущественно на статистику. По статистике К. опубликовал 65 отдельных работ; из них только 10 вышли в свет в виде особых книг; остальные печатались в бюллетенях к мемуарах белы, академии, в бюл-лет. центр. ст. комиссии, в словаре Гильемена и в отчетах междунар. конгресса. Первия работы конца 20-х и начала 30-х годов относились к статистике браков и самоубийств; занятия уголовн. стат. обратили внимание К. на замечательное постоянство некоторых явлений общественной жизни. В 1835 г. появилось самое замечательное произв. К. „О человеке“ („Sur 1’h.omme et le develop-pement de ses facultes); второе переработанное издание той же книги вышло в 1869 г. под заглавием „Physiquo sociale“ (рус. перевод 1865 г. сделан с первого издания). Уже эпиграф из Лапласа показывает намерение автора приложить к наблюдению общественной жизни естественно-научный метод, что и удалось К. в большей мере, чем кому-либо из его предшественников. „Phys. soc.“, по заявлению К., резюмирует все его стат. труды. Первая часть книги рассматривает рождения, смерти и прирост населения, вторая — телесные свойства человека, подлежащия измерению. Третья посвящена умственным и нравственным качествам; здесь рассматриваются развитие уметвен. способностей и статистика преступле-

421

ыий. Последняя часть стремится выяснить тип среднего человека. Задачей статист. исследований К. ставит отыскание естественных и пертурбационных причин, оказывающих влияние на человека, возможное измерение действия этих причин и их соотношения. В 1846 г. появились „Lettres sur Иа Шёогиф des probabilites“, весьма важный методологический трактат в форме писем к принцу са-ксен-кобургск. (популярное руководство по теории вероятностей К. издал еще в 1827 г.). Здесь обрисовано высокое значение теории вероятностей для изучения обществен. явлений, затронута классификация причин и указаны в главных чертах непосредственные объекты статистики. „Социальная система“ („Du systbme social“ 1848, рус. перев. 1866 г.) излагает общие взгляды К. на способы и цели изучения человека, отдельных человеческих обществ и всего человечества. В конце 40-х годов К. занялся рассмотрением вопросов политики, хотя личного участия в политической деятельности не принимал. „Anthropometrie“ (1870) явилась толчком для многих работ по наблюдениям над ростом, весом и силою человека в разных странах. — Административная статистика Бельгии—всецело создание К. В 1841 г. по его почину и под его председательством открылась центр. стат. комиссия, совещательное учреждение, устанавливавшее формы наблюдений и руководившее деятельностью 8 про-винциальн. комиссий. Статистическое бюро, учрежденное с 1831 г., исполнило в 1846 г. однодневную перепись, которая впервые определила наличное население целой страны за определенный момент времени. Во время лондонской выставки 1851 г. у К. возникла мысль о международной статистике; осуществлением ея явился международный статист. конгресс, впервые собравшийся в Брюсселе в сентябре 1853 г. К. был деятельным участником восьми сессий конгресса, происходивших при его жизни (после его смерти была лишь одна сессия в Пеште в 1876 г.); на ВП конгрессе в Гааге (1869j К.

предложил ряд изданий но международной статистике, которые потом отчасти и осуществились. Еще в июле 1855 г. К. поразил легкий апоплексический удар, вызвавший потерю колоссальной памяти, но не прекративший энергичных работ К. Ум. К. 17 февр. 1874 г. Значение К. было понято еще при его жизни: в 1872 г. на VIII конгрессе в Петербурге он был предметом редких единодушных оваций. В 1880 г. поставлен памятник К. в Брюсселе.—В теории статистики К. явился до некоторой степени продолжателем Зюссмильха и противопоставил исследовательное направление статистики господствовавшему до того времени описательному; но теологическая подкладка Зюссмильха вполне отсутствует у К. Методика наблюдений интересовала К. еще в ранний период его астроном. занятий, когда он остановился на вопросе о „личном уравнении“ наблюдателей. Необходимость проведения однообразных методов наблюдения и сравнимых группировок отразилась, помимо устройства международных статист. конгрессов, на фенологических, геотермических работах К. и на содействии к созыву конференции о морских течениях в Брюсселе в 1853 г. и первого международного съезда метеорологов в Вене в 1873 г. Постановка статист. наблюдений в Бельгии отличалась редкою последовательностью и редким влиянием научной статистики на официальную. В группировке и сводке дапных К. принадлежат особия заслуги вследствие установки надлежащого понятия о средних величинах, что стоит в тесной связи и с прогрессом научной разработки статист. данных. На средних выводах, по мнению К., должно отражаться по преимуществу действие постоянных причин. К. много занимался разделением причин, влияющих на общественную жизнь человека, и косвенно способствовал разъяснению понятия о законах общественной жизни. В философии общественных явлений К. вообще верил в прогресс человечества, не отрицал свободы воли, но но временам склонялся к довольно туманному учению о „среднемъ“ чело-Кетоны и их производные.

Кетоны, обширный класс оргарич. соединений, характеризующихся“ подобно альдегидам, присутствием

Карбонильпоии группы СО. В К. группа эта непосредственно связала с двумя углеродными атомами, тогда как я альдегидах, одна из свободных единиц сродства углерода карбонильной группы насыщается к,-л. органическич радикалом, другая же—водородом. Общия формулы для этих соединений поэтому таковы:

R R

СО „ у СО

П/

альдегиды

В,/’

Кетопы.

Радикалы R и Rt, связанные с карбонилом, могут быть или независимы друг от друга (К. с открытьи цепью), или же при участии карбонильной группы могут образовать замкнутую день (циклические К.)- К первой группе К. относятся: 1) К. жирного ряда, предельные и непредельные; таковы, лапр., диметилкетоп (ацетон) (ЛИ3. и О. СЕ3, метилэтидкетон СН3. СО. С-Н5, этнлидеиацетон СиИ3. СП: СИ. СО. СН3 и тому подобное. 2) К. жирноароматнчеекие, папр. метплфенвлкетон (ацетофенон) Сн3. СО. CGU5- 3) К. ароматические, например дифе-нилкетон (бензофенон) CfiHs. СО. C6IIS, и так далее Из этих примеров видно, что радикалы R и Rlt связанные с карбонилом, могут быть одинаковы (простыс К.) и различны (смешанные К.). Циклические К. в свою очередь быиаквгь двух родов: 1) алнциклнческие, в которых замкнутая цепь состоит лишь из одних углеродных атомов, и 2) гетероциклические, если в образовании цикла принимают участие, кроме углерода, также и другие атомы, папр. кислород, азот; опн яв-ляютсн таким образом ближайшими производными пиррола, пиридина, пиразола и других простейших гетероциклических соединений. В природе К. встречаются довольно часто, но обыкноненно в незначительных количествах. Так, например, простейший К., ацетон, входит в состав нормальной лошадиной мочи (2,3— 4 ыгрм. на 1 литр); он встречается также в моче человека, по лишь в тяжелых иатолоипческих случаях (Diabetes mollitus). В растительном царстве К. встречаются в разнообразнейших эфирных маслах и добываются из них в весьма значительных количествах для медицинских и парфюмерных целей. Сюда относятся некоторые ИС._жирного ряда (папр.,

мстил - гентил-кетон СЯ3.СО.С7.П15, метилгептенон СЫ3.СО C6IIji и др.) и особенно ал и циклические К. (ментов, нулегоп, карвон, камфара и так далее). Все остальные соединения этого класса .могут быть получены лишь синтетическим путем. Из общих методов получения К. важнейший —сухая перегипка кальциевых солей карбоновых кислот. Этим способом, например, пользуются в технике при получении ацетона из сырого уксусно-кислого кальция (смотрите ацетон)· Большое значение имеет метод сухой перегонки кальциевых солей для получения других К., как простых, так и смешанных. В последнем случае борется смесь кальциевых солеи уксусной и к.-л. ишои одноосновной карбоновой кислоты. Так, папр., при перегонке смеси солей уксвспои и бензойной кислот кроме простых К, ацетона и бензофенона, получается также смешанный К., ацетофенон:

СЕ3.;СО.О -; /0;0С.С6Н5 СН3.СО.С6Н

CIJj.Cd;0/Ca; + :Cl 0.bC:C6llf>ci]3.v.0.C6!ll

Наконец, при сухой перегонке кальциевых солей некоторых двуосповных кислот получаются алнциклические К. например:

СЕ2—СНа—ИС0.6

I

СЕ. —СЕЗЧ

Са:-+ Г СО

СИ—СН—00:0/: CEj—СИ/

Соль адннишовой к-ты. Диклопентапон,

тотгя из К.—Кроме этих двух способов получения К., суще твует не мало других, не имеющих однако, сюль и-бщого ипачонил. Для получения, например, ароматических и жнрпоароматпчегких К. обыкновенно действуют па ароматический углеводород хлорангидрндоы той или иной кислоты в присутствии безводного хлористого алюминия. Образуется сложное сое иян“ пие, содержащее али миипий, которое при разложении водой даеи соответствующий К. Так, панр.:

С6Ев-1-С1. ОС. СН3 -+ С6Н5. СО. CE3-fECl бензол хлор-ацетил ацетофоноп Кроме ароматических углеводородов реакция эта применима также к углеводородам непредельным и алп-цииклн е ким. К. образуются далее при разложения подои продуктов взаимодействия металло-органнч. соединений с хлорапгидрндами, а также с нитрилами кислот. Наконец, К. получаются при расщепления ацетоуксусного эфира и его производных {сли, кетонокислоты).

Общия свойства К. обусловливаются наличностью карбонильной группы с ясно выраженным ненасыщенным характерам, вслеистние чего все К. обнаруживают прежде всего реакции присоединения. При действии водорода в момент выделения К. присоединяют по месту карбонильной группы два. атома водорода в переходят во вторичные спирты. Так, оапр.и

СЯ3 СО. CIVfHCEs. СП(0П)СЕ3 ацетон изопрот.л. спирт

Безводная синильная кислота, HCN, присоединяется к К. с образованием так ваз. оксипитрилов:

Еще более общее значение имеет другой метод получения К., а именно окисление вторичных спиртов (обыкновенно хромовой кислотой). Так, например, при окислении ирошилового спирта, СН3.СН(ОН)СН3, получается ацетон, при окислении ментола—ментон, и т, д. Практическая применимость этой реакции однако значительно уменьшается вследствие малодоступности вторичных спиртов, которые саып обыкновенно полвча-

СЯ3 СО + „СН3 /ОИЕ

СП,/ nCK-CH#/° CN.

С ыеталлооргапич. соединениями К. образуют продукты присоединения, при разложении водой дающие третичные спирты, папр. из ацетона—тримсгил-карбииол; (СИУ-ССЧ СН3 MgБг=(СН3)3СО MgBr; (СЫ3). CuMgBr-f--j-E0->(CH )30. ОП. Наконец, кислый сернисто-кислый натрий также присоединяется компогим К., при этом образуются так ваз. бисулъфниииын соединения, имеющия большое впачеиие дли очистки К. от примесей.— При целом ряде других реакций К. в первой фазе, вероятно, также происходит присоединение по месту карбонильной группы. Однако, получающияся при атом вещества могут оказаться пастольво неустойчивыми, что по мере образования тотчас же происходит их распад в новом направлении. Конечными продуктами таких реакции являются соединения, которые можно вывести из К. путем замещения карбонильного кислорода ьа ту или иную группу атомов. Так, папр., при действий пяти хлористого фо- фора па К. получаются дн-хлорижы: (СИГ3)гС04-РС1==(СИИ3иа. СС1а -f-P0Cl3; при действий гидроксиамина. NHsOH, получаются о кг нм ы; (СИзО-И KUs0H=(CH3).,C=N0H-f 11,0; с фепилглдра-ЗИБОМb образуются гииираз пы: (CH3)mCO-{-H2N.NHCbH3== =(Cirg)1G==N.NECelI3. Эти реакции исобснпо важны, так как оксимы и гидразоны многих К. представляют из себя характерные кристаллические вещесина, легко получаемия и чистом виде; при взаимодействии их с разбавленными кислотами получаются обратно К. Слабые окислители вовсе но действуют 11а К., сильные же вызывают распад частицы, приводят к образованию карбоновых кислот с меньшим числом атомов углерода, чем было у исходного вещества. Исключение составляют алнциклнческие К., у которых гидом с карбонилом находится группа СЕ“. Главным продуктом окисления таких алициклвческих систем являются дву основные кислоты с тем же числом атомов углерода в частице. Их групповия отличия обусловливаются характером радикалов, связанных с карбонилыюи группой. В общих чертах радикалы эти в К. сохраняют те же свойства, что и в других классах органических соединений. Д. именно в предельных кетонах они способны лишь к реакциям замещения; так, папр., ацетон при действии хлора дает хлорацнтои, СН3 СО. СИ С1, и так далее; в пегиредельпых кетонах эти радикалы “обнаруживают склоннисть к реакциям присоединения; ароматические радикалы (СВЁ5 и др.) сохраняют и здесь способность легко вступить во взаимодействие с азотной и серной кислотами, давая соответствующия ивтросоеднпеиия и сульфокислоты, и так далее— В пределах подобных групп наблюдаются еще нидиви дуальные отличия отдельных представителей, зависящия от атомного веса и строения радикалов, связанных с карбонилом. Факторы эти оказывают влияние главным образом на физические свойства отдельных индивидуумов; однако различие в строении радикалов вызывает иногда доволыю существенное различие я отношении к тому или НПО му реагенту.