> Энциклопедический словарь Гранат, страница 243 > Кетонокислоты

Кетонокислоты

Кетонокислоты, класс органических соединений двойственной функции, проявляющих свойства кето-пов и кислот, вследствие зтого в их структурных формулах предполагают одновременное присутствие ]>СО и — СООИИ. ИИо относительному положению этих характерных групп различают а-(или 1,2), [3-(илн 1,3), у-(нли 1,4)-К. и так далее Простейшие представители этих групп: иировиноградная СИИ3. СО .СООИИ (а-1С.); ацетоуксусная СИГ3. СО. СИ“. СООИИ (J3-K.); лфвулипо-вая СИ-,. СО. СП- CLI- СООИИ (у-К.).—Для получения К. применяются особые истоды: а-1С. получаются действием циапистого калия па хлорангидрнды одноосновных кислот с последующим омылением образующагося пнтрнла, чем вполне выясяяется строение этих К.; р-К. в свободном состоянии получаются омылением своих сложных эфиров, имеющих весьма впжиое значение. Простинши и из них, (щетоуксусниии эфирb} получается конденсацией двух частиц уксусного эфира под влиянием этилата натрия. Наконец, у-К. могут быть получены различными реакциями; про-сиеншая из ннх—комбинация ацетоуксусного эенра с зонрами а-галондозамет.х кислот в присутствии алкоголлта и омыление получающагося дикарбопопого эфира, сопровождаемое его „кетоишым расщеплениемъ“. Как кислоты, К. образуют соли и сложные эфиры; как кетоны, оне вступают во взаимодействие с гндрфксиламином и фешилгвдразиноы. Различия между отдельными группами К. заключаются прежде всего в различной прочно- ти их представителей. (3-К, отличаются след. осфбеиностяши: тогда какъа-u у-К. перегоняются в вакууме (простейшия даже при обыкпо-вен омь давлении) без разложения, (3-К. разлагаются уже при температурах ниже 100°. В зависимости от условий этот распад может пойти в двух направлениях, папр., при омылении ацетоуксусного эфира разбавленными кислотами происходит выделение углекислоты, спирта и ащтоиа („кетониое расщепление“ ацетоуксусного эфира). Если же действовать на этот эфир крепкой щелочью, то реакция идет с образованием диух частиц уксусной кислоты в виде сл соли („кислотное расщепление“). Взаимодействие р-К. и их эфиров с гидрокенламнпом и фепилгндразином не ограничивается образованием соответствующих оксимов и гидразонов, как эго бывает с представителями двух других групп К, а идет дальше, и приводит к образованию гетероциклических соединении, имеющих важное техническое значение. Так, например, ацетоуксусный эфир с фенилгндразниоы дает фенилметилииразолои, коюрыи находит применение для получения антипирина. Водороды группы (Ш«, находи щей ея между карбонилом и карбоксилом, способны замещаться на металл. Реакция эта сопровождается внутренней перегруппировкой и, папр., с металлическим натрием или его алкоголятом приводит к образованию так наз, натраиетоуксусного эфира. Вещество это легко вступает во взаимодействие с галоидами и самыми разнообразными галоидозаыещенными органическими соединениями, причем получаются эфиры замещенных (3-К.Г которые можно подвергнуть кетоп-ному я ии кислотному расщеплению (ср. выше). Эфиры (3-К. способны реагировать в виде двух таутомерпых модификации: кетошиой и окольной (спиртовой). Для ацетоуксусного эфира эти модификации выражаются следующими формулами:

СП3. СО. СН2. СООСЛИ кото-форма. и

CHj.CtOTlJiCH.COOC1Us

опальная форма.

Новейшия исследования показали, что обыкновенный ацетоуксусный эоир (безцветная жидкость с теми, ккп. 79° при 18 mm., застилающая при—43°—45°) действительно представляет из себя смесь двух нзомеров. Один из пнх,—жидкий, иолучается действием сухого хлористоводородного газа па иатрац.-укс. эоир, взвешенный в пт ролей ном эоии>е; этот изомер но застывает в смеси эфира и твердой углекислоты и почти тотчас дает фиолетовое окрашивание с хлорным железом. Как патраи.-укс. эфиру, так и получаемой из пфго жидкой модификации самого эфира придают энолыиую формулу. Другой изомер ацсто-уксус-лого эфира выделяется в иглах (темп. плав.-39°) при охлаждении смесью эояра к твердой углекислоты растворов обыкновенного ацетоуксусного эфира в алкоголе или гексане. Эта модификация не дает окрашивания с хлорным железом: ен приписывают другую, кет.ую, формулу. Оба нзомера ацетоуксусного эфира, довольно устойчивые при очепь низких температурах, в обыкновенных условиях быстро превращаются друг в друга, причем между обеими ыоди-фикацями образуется равновесие. „Обыкновенный“ ац.-укс. эфир содержит 90% котофорыы и из больше 10% эдо.иыюи формы.

С. Наметкинвеке, как нормальном человеке. Работы К. по теории статистики имели и имеют громадное значение для наблюдательного обществоведения.—Ср. Ga-baglio, „Теогиа generale della statistica“ (1888); ОеШпдеп, „Dio Moralstatistik“ (1882); Янсон, „Теория статист.“ (1887); Федорович, „История и теория стат.“ (1894); Райхесоерг, „Адольф К.“ (1894).

А. Фортунатов.