> Энциклопедический словарь Гранат, страница 266 > Криоскопия

Криоскопия

Криоскопия, метод определения молекулярных весов растворенных тел, основанный на следующих законах, установленных Ф. М. Раулем в 1878 г. (смотрите криогидрат): 1) понижение температуры плавления растворов (т. е. разность между температурой плавления чистого растворителя и таковой раствора) пропорционально концентрации раствора; 2) молекулярное понижение (т. е. произведение молекулярного веса (М) растворенного тела на понижение температуры плавления для однопроцентного раствора) для всех тел, растворенных в одном и том же растворителе, есть величина постоянная. Если обозначим веса растворенных тел через Mlt М2, М3 и так далее, а соответствующия понижения температуры плавления их однопроцентных растворов через Дtj, At2 и так далее, то М,ДИ4=M2At2=М3Д t3= Е, где Е есть величина постоянная для всех растворов в одном и том же растворителе. Основываясь на законах термодинамики, можно показать зависимость между Е, Т (температурой плавления чистого растворителя, считаемой от абсолютного нуля) и скрытой теплотой плавления W чистого растворителя, выражающуюся в сле-

О 02Т3

дующей формуле: Е=’w. Дляводных растворов не электролитов, т. е. таких тел, как сахар, спирт и т. под., Е=18,9; для растворов электролитов, т. е. солей, кислот и оснований, оно увеличивается до 35— 36. Эти отклонения объясняются теорией электролитической диссоциации (смотрите). Вант-Гофф установил связь между температурой замерзания растворов, осмотическим давлением и упругостью пара. Законы Ф. М. Рауля, позволившие определить молекулярные веса тел по концентрации и т. плавления раствора, способствовали многоизучению растворов. Подробности описания криоскопических методов можно найти во многих учебниках физической химии. И. Кб.