> Энциклопедический словарь Гранат, страница 267 > Кротоновая кислота

Кротоновая кислота

Кротоновая кислота, СН3.СН:СН.. С02Н. Известны две кислоты такого строения: обыкновенная, или твердая К. к. (теми. пл. 71 — 72°; темп. кип. 180 —181°), и жидкая, или изо-К. к. (темп. пл. 15°; темп. кип. 169°). Первая из этих к-т легко получается отщеплением бромистого водорода от а-бром-масляной к-ты; отсюда следует как нормальное строение К. к-ты, так и положение в ней двойной связи:

сн3 .СН2.СНВг.С02Н — НВг=сн3.сн=сн — со3н.

Существуют и другие способы получения этого изомера, например, из К. альдегида (смотрите). Гораздо труднее доступна изо-К. к. Для получения ея исходят из ацетоуксусного эфира, СН3 .СО .СН2 .С02С2Н5. При действии на него РС15 происходит замещение кислорода карбонильной группы на два атома хлора, причем тотчас же выделяется молекула хлористого водорода. В результате получается смесь двух непредельных моно-хлорзамещенных кислот состава

С4Н5С102. Одна из них, так называемым хлоркротоновая к., трудно летуча с водяным паром и при восстановлении амальгамой натрия дает твердую К.

k.; другая, хлоризокротоновая к., наоборот, легко летуча с водяным паром и при восстановлении в тех же условиях дает жидкий продукт.

l. Вислиценус (1895 г.) получил изнего чистую изо-К. к., воспользовавшись для этого различной растворимостью натровых солей К. и изо-К. к. в спирту. Изо-К. к., подобно К., легко присоединяет галоиды и при окислении хамелеоном дает диоксимасля-ную кислоту. Получающияся таким образом замещенные масляные кислоты не дают лактонов; следов.. положение заместителей в них—« р. Таково же должно быть и положение двойной связи в исходном продукте. Итак, К. и изо-К. кислоты имеют одинаковое строение. Это подтверждается также необыкновенной легкостью перехода одного изомера в другой. Уже при простом нагревании выше 100° изо-К. к. частью превращается в К.; полное превращение заканчивается в несколько минут, если к раствору изо-К. к. в воде прибавить на солнечном свету следы брома.—Мы имеем т. обр. -здесь один из тех видов изомерии органических соединений, которые не укладываются в рамки теории строения. Они могут быть объяснены лишь с точки зрения стереохимических представлений; данный же случай, изомерия К. к., есть один из примеров стереоизо-мерии непредельных соединений (cis-trans-изомерия). С. Наметкин.