> Энциклопедический словарь Гранат, страница 336 > Общая классификация о

Общая классификация о

Общая классификация 0. к. отражает обычное подразделение органических соединений на предельные, непредельные, ароматические и гетероциклические.—Б предельных одпоосповпых кислотах радикал R имеет насыщенный характер, и, следов., оне способны только к реакциям замещения. Сюда относятся кислоты муравьиная, уксусная, пропиоповая, масляпая, из высших кислот этого ряда—пальмитиновая, стеариновая и так далее Некоторые представители этой группы кислот в виде эоиров глицерина образуют главную составную часть большинства растительных и животных жиров. Вследствие этого предельные одноосновные кислоты называются иногда жирными кислотами.—В непредельных кислотах радикал R имеет ненасыщенный характер. Таковы акриловая, кротоновая, из выс“

шпх—олеиновая к. и так далее Для всех ьл характерны реакции присоединения галоидов, галондоводородных кислот и тому подобное.—Ароматические кислоты (бензойная, то-луиловия и прочие), подобно бензолу и его гомологам, при непосредственном действии азотной и серной кислот легко образуют нитро- и сульфопроизводпыя. Таким образом характер радикала 11 в общих чертах не меняется от соседства карбоксильной группы.

То же самое можно сказать и отпосительпо гетероциклических кислот; оне также удерживают характерные особенности тех ядер (пиролла, пиридина, хинолина и тому подобное.), производными которых опе являются. К каждой из этих основных групп О. к. примыкает целый ряд производных, образующихся путем замещения (непосредственного или обходным путем) одного или нескольких водородов радикала Ии на ту или иную группу или атом. Таковы галопдо-,нииро-сульфопропзводпия кислот, кето-,окси-,амино-кислоты. обладая всеми общими свойствами 0. к., такие кислоты имеют в то же время групповия отличия, которые обусловливаются прежде всего характером заместителя. Так, например, в кетокислотах на ряду с кислотными свойствами появляются характерные свойства кетонов, в аминокислотах—основные свойства аммиака и т. ии. Кроме характера заместителя, весьма существенную роль играет его положение по отношению к карбоксилу. Так, например, вступление галоида в радикал R резко повышает констапту диссоциации (силу) кислоты, по только лишь в тех случаях, когда галоид становится в a-положение, т. е. у соседнего с карбоксилом углерода; в других случаях (-, у- положения) влияние этого заместителя па силу кислоты пе-сравпенпо меньше, а иногда даже вовсе не наблюдается.

В качестве другого примера того влияния, которое оказывает положение заместителя па свойства 0. к., можно бы привести различие в направлении реакций отщепления воды для а-, (3-, и у оксикислот, причем получаются совершенно различные продукты. Вывод двух-, трех- и вообще мпогоосповных О. к. из кислот одноосновных сводится к замещепию одного иля нескольких водородов радикала It па соответствующее число карбоксильных групп, причем бол. частью пользуются для этой цели взаимодействием соответствующого галоидопропзводпого и цианистого калия. Так, например, при действии KCN па мопо-хлоруксуснуго кислоту СН2С1.СООВ получается кислота циапуксуспая СН2 (GN) СООИ,которая при омылении дает двухосновную малоновую к-ту, СН2(С00П)2. Вступлениевторого карбоксила в молекулу прежде всего повышает константу диссоциации (силу) О. кислоты; особепно сильно это влияние оказывается в тех случаях, когда вторая карбоксильная группа оказывается возможно бливко к первой: например, щавелевая кислота (СООН)2 приблизительно в 5.С00 раз сильнее уксусной СН3.СООН. Далее появляется способность образовать на ряду со средними также и кислия производные (соли, эфиры и тому подобное.). В ряде других свойств О. к. высшей основности существенную роль играет взаимное положение карбоксильных групп. Так, например, двуосновпия кислоты тина малоновой, т. е. с двумя карбоксилами при одном углероде, легко отщепляют углекислоту, переходя в соответствующия одпоосповные кислоты, например, малопо-вая—в уксусную и тому подобное. При положении карбоксилов у соседних углеродов (янтарная, фталевая к-ты) появляется склонность к отщеплению воды и образованию ангидрида и так далее О. к., принадлежащия к одной и той же группе, отличаются друг от друга весом и строением радикала R. Факторы эти отражаются гл. обр. па физических свойствах и силе О. к. Так, например, t° кипения жирных кислот с увеличением веса радикала R постепенно возрастает, причем гомологическая разность для этой константы по мере перехода от низших гомологов к высшим постепенно уменьшается. Сложнее закон изменения температуры нлавлепия О. к. Повышение с возрастанием веса радикала R и здесь наблюдается. Однако как одноосновные, так и дву-осповные кислоты жирного ряда с четным числом атомов углерода в частице плавятся выше, чем ближайшие к пнм высшие гомологи с нечетным числом углеродов. Иначе сказывается увеличение веса радикала R па констапте диссоциации О. к. ии на их удельном весе. Но мере перехода от пнзшнх гомологов, папр., жирных к-т, к высшим копстанты эти медленно уменьшаются так, что высшия кислоты оказываются ии слабее и легче низших. Наконец, структура радикала R также заметно отражается па указанных свойствах О. к. Так, например, кислоты с нормальной цеиыо углеродных атомов имеют сравнительно наиболее высокую температуру кипения, кислоты же третичные [например, тримстилуксуспая (СИзС-СООН] кипят наиболее низко. Вместе с тем кислоты этого последнего типа имеют наименьшую константу диссоциации, т. е. являются но сравнению со своими нзомерами кислотами наиболее слабыми.

С. Наметкин.

был значительн. маврит. гор., в 1509 г. перешел къИспаы., в 1831г. к франции. В 1791 г. 0. был почти весь разруш. землетрясением.