> Энциклопедический словарь Гранат, страница 336 > Оран
Оран
Оран, главн. гор. одноим. провинции в Алжирии, в глубине О. зал., соед. железн. дор. с Алжиром; крепость со мног. фортами, гавань на Средиз. море; обширная торговля (вином, хлеб. и спирт.). 123.086 ж. (больш. франц. и евреев). О. в средние века
Органические кислоты, карбоновия кислоты, обширны» класс органических соединений, характеризую-щигхся группой СООИИ (карбоксил), связанной с одновалентным радикалом R. Из отдельных представителей этого класса уксусная кислота в виде сырого випппго уксуса была известна ужо в глубокой древности. Другия кислоты, частью в свободном состоянии, частью в виде солей и сложных эфиров, были открыты гораздо позднее. О. к. широко распространены в природе, гл. обр. в виде солей и сложных эопров, особенно глицерина (жиры). Свободные кислоты могут быть отсюда легко получепы: из солей простым действием минеральной кислоты, из сложных эфиров— их омылением. Оне образуются далее при разнообразнейших процессах окисления органических веществ. При этом могут получаться кислоты с тем же числом атомов углерода в частице, что у исходного вещества, как это бывает, например, при окислении альдегидов, первичпых спиртов и некоторых углеводородов, особенно ароматических. Чаще однако происходит более или менее глубокий распад молекулы, в результате которого получается смесь пескольких низших кислот вплоть до углекислоты включительно. Из методов получения О. к. с бблыним числом атомов углерода, чем было у исходного вещества, наиболее простым и в то же время общим является переход к О. к. через нитрилы. Действием цианистого калия на то или иное галоидопроизводноф получают сначала нитрил кислоты: RJ + KCN=RCN -f- KJ; затем его омыляют нагревапием с минеральной кислотой или щелочью:
О
~ RCOOH N11 Другой, не ме-
Оппее общий синтез О. к., это—получение их при помощи металлоорганических соединении; так, например, на приготовленное заранее магиий-органическое соедииение действуют сухой углекислотой и разлагают затем водой образующееся комплексное соединение:
R.J-- RMgJ-RCOsMgJ-->
-f Mg -f вонр -}- C02 -f- ИИ50
--> RCOoH -j- MgJ (Oil).
Паконен, громадное значение в органической химии имеют синтезы О. к. с помощью малонового (смотрите) и ацетоуксусного эопров (смотрите кетонокислоты, XXIV, 99/100, ирги., 3).—В химических свойствах 0. к., песмотря на все разнообразие соединений этого класса, наблюдается много общаго; однако между отдельными группами 0. к. существует пемзло также и групповых отличий. С точки зрепия теории строения различия эти зависят от состава и характера радикала R, общия же свойства О. к. обусловливаются наличностью карбоксильной группы, общей всем соединениям этого класса. Общая формуластроения О. к.: R—С qjj — Из ряда общихсвойств соединений этого класса па первом месте следует поставить их более или менее резко выраженные кнслотпия свойства. В зависимости от характера радикала R, связанного с карбоксилом, мы встречаем здесь все градации, начиная с весьма слабых кислот, у которых даже щелочные соли гидролитически разлагаются, и кончая такими, которые по силе превосходят большинство минеральных кислот. Среди 0. к. есть кислоты одно-, двух-, трех-и вообще много“ осповпыя. Осповность 0. к. обусловливается числом карбоксилов в молекуле; при образовании солей именно водород карбоксильной группы (а пф какой-либо из водородов радикала R) замещается на металл. Лишь в редких случаях такое замещение может быть произведено непосредственно действием металла
на кислоту; обыкновенно для получения солей на О. к. действуют окислами металлов, их гидратами и углекислыми солями, или, наконец, если соль трудно растворима, ее получают обменным разложением какой-либо легко растворимой соли того же металла со щелочной или аммонийной солыо 0. к. Нейтрализация уксусной кислоты, например, едким натром, может быть выражена следующим уравнением:
СН3.СООП -f NaOII=СИ, COONa -f Н,0.
Совершенно аналогично этой реакции происходит взаимодействие 0. к. со спиртами, причем вместо соли образуется сложный эоир 0. к.:
R СООИИ +- C2H8OU=R СООС2ГТ6 + П20.
Реакция эта обратима; опа не протекает до конца, так как образующиеся сложный эфир и вода в свою очередь вступают во взаимодействие друг с другом, давая обратно кислоту и спирт. В смеси эквимолекулярных количеств кислоты и спирта равновесие устанавливается, когда вступят в реакцию приблизительно 2 3 реагирующих веществ. Равповесие это но зависит от природы кислоты и спирта, а также от темиературы, при которой протекает процесс; оно перемещается однако с изменением относительных количеств взятых в реакцию кислоты и спирта. Мы имеем здесь классический пример химического равновесия в однородной жидкой системе, изучение которого оказало цепные услуги при выяснении основных фнзико-химичф-ских закопов. Существенное различие между процессом нейтрализации О. к., с одной стороны, и образованием сложного эфира, с другой, заключается в скорости этих реакций. Тогда как образование соли даже при обыкновенной температуре происходит по вышеприведенному уравнению практически мгновенно, образование сложного эфира в тех же условиях температуры протекает настолько медленно (несколько дией), что, определяя титрованием количество еще не прореагировавшей кислоты в отдельных пробах, взятых в разпыф момепты, считая от начала реакции, можно измерять скорость этого процесса (си. этерификация). Температура имеет большое влияние па величину этой скорости, и при 100° та же реакция закапчивается уже в несколько часов. Такое жо ускоряющее влияние оказывают мнперальпия кислоты, чем и пользуются при получении сложных эоиров О. к.: их получают обыкновенно нагреванисм смеси 0. к. со спиртом в присутствии серной или соля пой кислот.—Из других реакций, общих для всех О. к., следует упомянуть прежде всего их взаимодействие с галоидными, особенно хлористыми соединениями фосфора.
Получающияся таким образом соединения общей формулы RCOC1 называются хлорапгидрвдамн 0. к. и могут быть выведены из О. к. замещением группы ОК хлором, что служить подтверждением того, что гидроксильная группа действительно входит в состав карбоксила.—Из хлорапгидридов легко получаются другия производные О. к.: ангидриды, амиды и прочие.