> Энциклопедический словарь Гранат, страница 360 > Плато
Плато
Плато. Если реки глубоко врезываются в равнину, протекая в углубленных руслах, или если равнина возвы
шается уступом над соседними, более пониженными частями рельефа, то такие равнины называются плато (от фраиц. plateau). Примеры П.: 1) по левому берегу Днепра в Полтавской губернии, между рр. Сулой и Пслом (притоки Днепра); это П. имеет в среднем 160—170 м.абсолютной высоты,а р.Псел углубляется в него на 60—60 м. и более. 2) Страна между Леной и ея левым притоком Вилюем; абсолютная высота этой равнины не превосходит 600 м.; как к Лене, так и к Вилюю эта равнина-П. обрывается крутым уступом в 76—80 м. высотой. 3) Подольское П., рассеченное глубокими долинами притоков Днестра. Все перечисленные П. сложены из горизонтальных отлозисеиий. К другому типу относятся П., состоящия из собранных в складки (дислоцированных) пород, каковы: Донецкий кряж, Витимское П., Арасано-Копальсисое. Последнее лежит в копальском у. Семиреченской обл.; оно прорезано рр. Биень и Ак-су и имеет абс. высоту в среднем 635 саж.; слозкеио это П. из собранных в складки сланцев, среди которых приблизительно на том же уровне, что и сланцы, залегает гранит. Очевидно, некогда Арасано-Копальское П. представляло из себя горную страну, теперь же оно превратилось в равнину, высоко поднятую над ур. моря (относительно причинътакого превращения см.равнина).
Если абсолютная высота поверхности П. не превосходит 200 м., то такие П. мозкно обозначить как низкия; если же превосходит—как высокия. П., поверхность которых более или менее расчленена горп. хребтами, можно назв. плоскогорьями; обычно же понятия П. и плоскогорье не различают,у потребляя термин плоскогорье в качестве синонима П.
Расчлененную долинами равнину обозначают как П. лишь до тех пор, пока поверхность мелсдудолинных пространств (водораздельная поверхность) является ровной, а склоны долин вертикальными (или почти вертикальными); но как скоро склоны сглаживаются и от водораздельной линии и вплоть до дна долины получают выпуклый профиль, тогда вместо П. мы имеем холмистую страну, или же ландшафт невысоких гор. Наконец, если размы-
Самородная П. встречающаяся в природе в розсыпях, никогда не бывает чиста, представляя сплав П. с иридием, палладием, родием,железом, медью и иногда о осмием. Платиновия розсыпи произошли через разрушение большой массы горных пород, в которых П. представляет еще гораздо меньшее содержание, чем в розсыпях. Спутниками зерен и листочков самородной П. в розсыпях являются зерна кварца, серпентина, циркона, корунда, титанового и хромистого железняков, золота и тому подобное. Блатиносодержащий песок ничем не отличается по внешнему виду от обыкновенного песка. Среднее содержание П. в этом песке Керль считает 6—8 гр. на 1000 килогр., иногда оно поднимается до 40 гр. или падает до 2,6 гр. ПолучениеП. из розсыпей распадается на 2 части: выделение самородной П. из песков и ея очищение. Извлекается самородная П. из песков, как золото, промывкою; причем иногда еще подвергается обработке ртутью для извлечения золота. Продукт промывки поступает в продажу под названием сырой П., или платиновой руды. О мировой добыче П. и добыче ея в России см. XV, 496, при-лож., статистика горного дела.
Сырую П. подвергают очистке или и аспециальных платиновых заводах, или на химических заводах. По описанию Луи, теперь в России перерабатывают платиновую руду так. Нагревают с царской водкою на песчаной бане в чашках в 0,6 м. в диаметре. Раствор выпаривают досуха, остаток извлекают соляною кислотою, раствор снова выпаривают и обрабатывают остаток соляною кислотою, повторяя это до полного разложения азотной кислоты. Последний раствор отцеживается от осадка, который продается ца германские химические заводы, перерабатывающие его па металлы платиновой группы. Раствор же осаждают нашатырем (NHACl); нашатырный осадокъ1 промывают па особых фильтрах с насосом и получают его в виде плиток. Его высушивают медленно и прокаливают в муфеле на платиновых пластинках. Получается плитка губчатой П. Ее измельчают и спрессовывают в стальной ступке Абиха, после чего сплавляют в печи Девиля. Сплавленная П. отливается в формы, сделанные из известкового туфа. Получаются болванки толщиною в 5 см. Нашатырный маточный раствор, отцеженный от хлороплатината, содержит еще П. Ее осаждают железом и затем рафинируют как сырую П. _
II. образует с другими элементами соединения или по типу закиси PtX9, (например РЮ,РИС19) или по типу окиси РиХА (например, РЮ9, РИСИ); здесь—X обозначает одновалентный элемент, например СИ. В химической практике чаще всего находит применение т. наз. хлорная П., добываемая растворением П. в царской водке при слабом нагревании; получается бурый раствор, из которого испарением можно выделить бурокрасные призмы состава: Н9РЮ19. 6Н20. Это вещество и носит название хлорной П. При нагревании из этого соединения удаляется вода, НСИ, часть хлора; остается РЮ12, хлористая И. Соединение же PtCU можно получить из Н2 PtCI,. 6Н20 при нагревании в струе хлора при 360е. РиСИА выкристаллизовывается из водных растворов с 4Н20. Соединение Н, РиСИА принимают за особого рода кислоту, называемую хлороплатиноводородной, потому что существуют многочисленные солеобразные производные ея, в которых водород ея замещается металлом или аммониевой группой, например К2РиС19, [NBA)t PtCW, соединения эти носят название хлороплатинитов, например калия, натрия. Хлористая П., РиС1л, нерастворима в воде, но в горячей соляной к-те быстро растворяется, образуя в водном растворе кислоту HtPtClA; соли этой к-ты, например, K2PiClA, (NHa РЮ1А— восят название хлороплатинитов (например, калия, натрия). Хлороплатинаты и хлороплатиниты называются комплексными солями. Комплексные соли вообще характеризуются тем, что при реакциях обмена роль одного из ионов играет сложный комплекс атомов, группирующихся около атома металла, как бы около центрального ядра, например: 1) KtPiClt+ + 2AgN09=Ag2PtCl9 + 2КСИ; 2) K2PtClA + 2AgN09==Ag2 PlClA+2 KCl. Здесь комплекс атомов, группирующихся около атома П., как бы около центрального ядра, (PtCl9), (РиСИА), играет роль отрицательного иона простой соли, например СИ в хлористом калии, КСИ.
Кроме вышеупомянутых солей, П. образует много-ыслевные сложные соединения, в которых играютроль ионов плативовоаммиачные комплексы, напр, Pt{NHa:i Х2 или Pt {NHt)e ХА, где X=Cl, Br, J, (N0,), в, (SO). В этих солях роль металла играет дву- или четырехвалентный комплекс, состоящий из атома П. и 4-х или 6 частиц аммиака. Как видно, валентность самой П. по отношению×остается и после присоединения аммиака такою же, как и в простых ея соединениях: соединения Pt[NH9)AX2 называются платозаминовыми солями и получаются из солей закиси П., соединения Pt[NH9)A ХА носят название платини-аминовых солей. Но для обоих рядов существуют соли и с меньшим содержанием аммиака, вообще с (NH2)n, гдеию=6, 4, 3, 2 и J. Убыль аммиака отражается на изменении свойств Х-ов: когда исчезает один аммиак, одновременно исчезает и один X, как ион с его подвижностью, причем×вступает в самый комплекс около П. вместо ушедшого ЛТЯ8; например: [Pt(NH9)e] СИА; £ СИ;
[ Pt и [ Pt тит“1 -S’ Изучение электропроводности растворов этих платиновых соединений явилось простым и быстрым средством для Вернера, решить, сколько Х-ов в данной соли обладают указанной подвижностью ионов. Изучая комплексные соединения II., кобальта, хрома и так далее, Вернер отметил две характерные особенности их: 1) число молекул воды, аммиака и прочие, присоединяющихся к молекуле металлической соли в гидратах, аммиакатах, число отрицательных атомов или остатков, входящих в состав комплексных солей, имеет строго определенное значение, чаще других повторяется 6, затем 4; 2) кислотные остатки, входящие в состав комплексных молекул: Cl, J, NOt, NOa, SOa и прочие могут обладать существенно различным характером. В одних случаях остатки эти имеют характер типичных ионов, отличаются подвижностью. склонностью к реакциям солевого обмена, например [Pt. 4 NH9].Cl2; [Pt.4NH9]{N09)2 и прочие В других случаях, наоборот, кислотные остатки прочно удерживаются комплексной молекулой, в обменное разложение вступают не моментально, как анионы солей, но сравнительно медленно; вообще скорее напоминают атомы или остатки, связанные с углеродом в органических соединениях, например, в С9 Н6 СИ; СН9 СИ. Существуют также смешанные типы, где в одной и той же комплексной молекуле, па ряду с легко подвижными и, следов., ионизированными кислотными остатками находятся малоподвижные и прочно связанные, например,
в £ Pt СИ- Для объяснения различных случаевкомплексных соединений, Вернер предложил координационную теорию, по которой в каждой комплексной молекуле один атом (чаще всего металл, например, Pt, Со, Сг, Си) занимает центральное положение (ядро), а около него уже группируются все остальные атомы, атомные группы и целия молекулы. Это будет центральный атом молекулы. Число атомов или групп, непосредственно примыкающих к центральном атому и могущих поместиться в так называемой внутренней, или первой координационной сфере, по Вернеру, строго ограничено, и притом не зависит от способа, при помощи которого осуществляется их связь с другими частями молекул. В громадном большинстве случаев оно не превышает 6; в некоторых случаях бывает меньше 6, например, 4. Когда число 6, то атомы или атомные группы, непосредственно окружающия центральный атом, расположены по углам некоторого октаэдра, в простейшем случае правильнаго; когда же число равняется 4, атомы или атомные группы располагаются по четырем углам четыреугольника или квадрата (рисунок 1 и 2).
Распределение составных частей комплексной молекулы Вернер связывает с тою второю особенностью комплексных соединений, на которую выше обращено внимание. Компоненты первой, или внутренней, сферы связаны непосредственно с центральным атомом и притом прочно, на подобие того, как хлор связан в углеродом в органических соединениях. Наоборот, компоненты внешней сферы связаны с центральным атомом через посредство других атомов или групп, легко подвижны и склонны к ионизации. Для разъяснения разберем несколько случаев иб группы плато-заминовых соединений. Напр., при действии NHt на двухлористую П., PtCl9, в зависимости от условий,
образуется несколько различных соединений; из них мы остановимся здесь только на четырех. Одно из них содержит 4 молекулы NEa. например, Pt Clt. 4 NEt: три остальных отвечают одной и той же эмпирической формуле Ри С12. 2 NHt. Соединение Pt Cl24 NEa, т. наз. хлорид 1-го основания Рейзе, легко реагирует с ляписом, причем оба атома хлора замещают остаток азотной к-ты: PtCli А 2В//,+2 AgN09=Pt(N0a)2 4NEa+2Agd;
J/Mj
также с влажной окисью серебра оно дает 2АдСИ и Pt(0H)2. 4 NE9, представляющее сильную щелочь. Отсюда ясно, что в этой соли Рейзе оба атома хлора носят характер ионов (анионов) и что группа Ри. 4NE9
Гцс. 1.
+ +
Представляет из себя двувалентный щтион Pt4NE9, и потому координационная формула хлорида первого основании Рейзе будет [Pt 4NE9] Clx; гидрата: [Pt. ANE9][OE)2, азотнокислой соли [Pt 4NH9](N09)2 и так далее Из трех других упомянутых соединений с общей эмпирической формулой РЮИ%. 2 NE9, два, довольно похожие друг на друга (мало растворимия тела желтого цвета), трудно и медленно реагируют с ляписом и вообще мало склонны к реакциям обменного разложения. Очевидно, атомы хлора в них не ионизированы (или с трудом переходят в состояние ионов), и потому, по Вернеру, им следует приписать координационное строение [Pt.2 NE9Cl2) другими словами: все составные части молекулы здесь помещаются во внутренней сфере, в непосредственной связи с атомом П. Однако, вещества вти различаются во многих отношениях (по кристаллической форме, растворимости, реакциям) и получаются различным образом. Одио из них, носящее название хлорида 2-го основания Рейзе, образуется при отщеплении 2 мол. NH, от хлорида [Pt 4NH9] Clt при пагре-панш последнего или при действии на него соляной к-той. Другое, с названием солиПейроне, получается при действии NEa (в сравнительно небольшом количестве) на раствор Pt С12 в соляной к-те, или же на двойную соль Pt Glt. 2 KOI. Оба эти основания при действии NHt дают хлорид 1-го основания Рейзе [Pt. 4NH9 da. Все это свидетельствует в пользу того, что они обладают одинаковым молекулярным весом и, след., изомерны. Различие их обусловливается различным пространственным расположением атомов 2 NHa и СИа в молекуле; по об этом будет упомянуто дальше. Третье (последнее) соединение фмпирич. формулы PlClt. 2NIia. отличающееся очень трудной растворимостью в воде и зеленым цветом, носит название соли Магнуса. Судя по эмпирической формуле, оно изомерно с двумя пред-идущпми, но, в отличие от них, обладает вдвое более сложной формулой. Известно, что КСИ, Nad, NEtCl легко соединяются с двухлористой 13., РиСИа. давая соединения типа PtCla.2MeCl или PtCla.Me.da и так далее (Me=Na, Ka, NHt, Мд). Образующияся простия соединения суть соли некоторой двуосновной комплексной кислоты формулы Ht [Pt CltJ: в этой кислоте П. входит в состав аниона [Pt Си41, а водород играет роль катиона. Вышеупомянутия двойные соединения должны быть рассматриваемы как соли такой комплексной кислоты Kt [Pf CZ4], Nat [Pt dt], Mg [Pt ClA}. При действии ляписа на эти двойные соли (хлороплатиниты) образуется серебряная соль той же комплексной кислоты в виде нерастворимого осадка сёможно-красного цвета: Я. {Pt СИл) + 2Ад N09=Ag2 [Pt СИ4)+2 KNOa. Все хлоро-платипиты дают эту характерную реакцию, а потому она может служить для распознавания солей Я, (PtClt). Вот если на вышеупомянутую соль Магнуса подействуем ляписом, то моментально зеленый цвет переходит всёможно-красный, а исследование продуктов превращения показывает, что последнее выражается так [Ptdt. 2 NEa]t+2 Ад N09=Ag2[Ptd€]+[Pt. Л NE9).N09. Ясно поэтому, что соль Магнуса есть продукт сочетания двух комплексных ионов: [РиСИ9] (отриц.) и [Pt 4 NEa], (полож.) что она есть хлороплатинит 1-го основания Рейзе: [Pt.4NE3]Ptdi. Верность этого заключения
Подтверждается ея синтезом: если слить безцветный раствор соли 1-го основания Рейзе с красным раствором какого-нибудь хлороплатинита, то немедленно получится обильный осадок зеленой соли Магнуса: [Pt 4NE9] Cl2+K2 [Ptd9]=[PMNE9][PtClA]+2KCl.
Чем же объясняется разница двух изомериых солей: соли Пейроне и хлорида 2-го основания Рейзее Соль Пейроне получается при действии NEa на соли ЯаР(Л4: [NEJ2[Pt Clt +2NEa=[Pt.2 NEaCla] + 2NEЛСИ.
Это кристаллический порошок оранжево-желтого цвета;
1 в ч. его раство ряется в 26 в ч. воды при 100° и в 387 ч. при 0°. Хлорид 2-го основания Рейзе получается при отщеплении NEa из соли 1-го основания Рейзе: [Pt4NE9)
С12=(Pt2NEaCl2) + +2 NEt. Микроскопические октаэдры бледножелтого цвета. 1 вес. ч. растворяется в 160 в ч. воды при 100° и 4472 в ч. при 0°. При действии пиридина оба вещества дают различные, но притом изомереия между собою соединения, отвечающия общей координационной формуле (Pt2NEa2Py).Cl2. (Здесьсимволом Ру обозначается пиридин). Изомерию солей Пейроне и Рейзе Вернер объясняет, исходя из плоскостной схемы, которая, по его представлению, должна отвечать координационному числу 4. Легко видеть, что здесь по теории возможны два и только два пространственных изомера, как это видно из следующих схем рисунок В. Переводя соли Пейроне и Рейзе в пиридиновия соединения, синтезируя те же пирид. соединения из пиридиновых солей, подобных вышеупомянутым солям Пейроне и Рейзе, и изучая отношение их к высокой тепературе и к действию ЕСИ, Вернеру удалось доказать справедливость плоскостного представления обоих изомериых соединений.
Рисунок 2.
Из платини-аминовых соединений получены соли разного состава, например: [Pt[NIiatC; (P(A7Hs)e]
(ЛС.В [Р(Л-Я,)„] СО,.-, [Pl(Nn,)a] (So,; [ Pt
[Noa 2 и так далее Интересно, что комплекс [Pt (ATtf8e] имеет некоторое сходство с щелочно-земельными металлами, так как углекислая и сернокислая соли его отличаются малой растворимостью в воде. При действии азотной кислоты на соль Магнуса, Гро получил белый порошок, так называется хлороплатинидиамшинитрат, состава:
[Pt [Noa. Это
кислая соль Гро. Получены соли: £ Pt j {N09
NOa
солями Жерара. Соль Клеве: £ Ри —(7 ’] СИ — хлористый хлороплатинимонодиа-мин и так далее и так далее
См. $1. А. Чугаев, «О химическом строении комплексных соединений» (Спб. 1910).
Е. Орловваниф склонов пойдет еще дальше, т. ч. они примут вогнутый вид, а водораздел превратится в гребень, мы имеем ландшафт невысок. гор.
Обрывистые склоны боков П., и в связи с этим ровная поверхность водоразделов может сохраниться только в том случае 1) если страна лежит в сухом климате (например, Усть-Урт), или 2) если страна сложена из водопроницаемых пород, как то: песчаники, известняки, лёсс, где атмосферная вода в значительной части впитывается в почвенные и подпочвенные слои, способствуя вертикальному разрушению склонов; таковы лёссовия П. Черниговской, Киевской и Полтавской губернии, а также П. между Енисеем и Леной. См. Penck, Morphologic der Erd-oherflache, II, 1894; Верг, Устройство поверхности азиатской России („Азиатская Россия“, II, 1914, издание Переселенческого Упр.). Л. Берг.