> Энциклопедический словарь Гранат, страница > Серебро

Серебро

Серебро, металл, принадлежащий к 7-му ряду I группы периодической системы. Ат. в Ag= 107,88 (0=16, по междунар. таб. на191б г.). Руды серебра: серебряный блеск Ag2S (уд. в 7,2), серебр. медный блеск AgCu S, роговое или хлористое О. AgCl, красная с. руда Ag,SbSg, блеклая руда, полибазитъ MgRS6 (где M=Ag, Си, а R=Sb, As) и серебристое золото. Кристаллы золота из березовских рудников на Урале содержат 90—95°/0 золота и от 5 до 9°/0 С., а в алтайскомъ золоте находится 36—38°/0 С. У насъ добывается С. на Алтае и в Нерчинске. В Европе известны рудники: въ Фрейберге в Саксонии (до 26 т.), в Венгрии и Богемии (41 т.). Наиболее же богатые родники в Чили (до 70 тон.), Мексике (200 тон.) и особенно въ ападных штатах Северной Америки:

один рудник в штате Невада в 1866 г. выработал до 400 т.. Металлургию С. смотрите ниже.

Химически чистое С.—белый металл кристаллизующийся в правильныхъ октаэдрах, уд. в 10,5, плав. при 962°; в пламени -гремучого газа оно можетъ перегоняться. Пары С. зеленого цвета. Ковкость и вязкость его очень значительны: С. можно выковать в листы 0,002 миллиметров. толщиной. Оно может быть вытянуто в проволоку такой толщины, что В2 км. проволоки весят всего один грамм. Серебряная проволока диаметром в 2 миллиметров. разрывается отъ тяжести в 20 килограммр. О теплопроводности и электропроводности С. см. металлы.

Кроме обыкновенного С., в воде нерастворяющагося, известно еще его растворимое видоизменение: для получения последнего можно брать 200 куб. см. Ю°/0-ного раствора азотнокислого С. AgN03 и сразу прибавлять к нему смесь 20 куб. см. 300,0-ного раствора FeS04cb 200 куб. см. лимоннокислаго натра; при этом получается лиловый осадок, который промывают раствором азотнокислого аммония NH4N03, а затем растворяют в воде: получается красный, вполне прозрачный раствор, который от малейшихъ примесей различных веществ выделяет растворенное в нем С.

Кроме того, найдено было много разных способов получения растворимого изменения С., как и некоторых других металлов, при действии разных восстановителей, например, декстрина, гидрата гидразина и др. Такие же коллоидальные растворы С. образуются, если, погрузивши в воду серебряные электроды, получать между ними вольтову дугу. Кери Ли получил еще золотистое видоизменение С. С одной стороны, приготовляется раствор, содержащий 200 кб. см. Ю°/0 раствора азотносеребряной соли, 200 кб. см. 20°/0 раствора сегнетовой соли и 800 кб. см. воды. С другой стороны, приготовляется раствор, содержащий 107 кб. см. 30°/0 раствора железного купороса, 200 кб. см. 20% раствора сегнетовой соли и 80 кб. см. воды. Образующийся при сливании этих растворов вначале красный, а затем черный осадок аллотроп. С.,

по перемещении на фильтр, кажется прекрасного бронзового цвета. Осадокъ этот после промывания и высушивания приобретает блеск и цвет, свойственный хорошо отполированному золоту, что особенно заметно в местах соприкосновения осадка со стеклом или фарфором. Анализ золотого видоизменения дал для процентнаго содержания С. &8,75°/0.

С. с кислородом не соединяется даже при нагревании: расплавленное С. поглощает кислород (до 22 объём.), но при застывании выделяет вновь. С галоидами: хлором, бромом и иодом оно соединяется легко. Бъ сероводороде оно чернеет вследствие образующагося сернистого С. Ag,S. Концентрированная серная кислота при нагревании разлагается серебром, причем получается сернокислое С. Ag2S04 и выделяется S02. Азотная кислота растворяет серебро, причемъ выделяются окислы азота, а в растворе образуется азотнокислое С. AgN03. С кислородом С. образуетъ три окисла: недокись Ag40, OKiicbAg30 и перекись AgO. Из них наиболее прочными являются соединения, соответствующия окиси.

Окись С. получается при действии на раствор азотнокислого С. едкаго кали или едкого натра (2AgN03-l-2К0Н=Ag20 -f H,0+2KN03) в виде тем -нобур. порошка, нерастворим. в воде, но легко растворимого в аммиаке. Изъ солей окиси С. наибольшее применение меет азотнокислое серебро, AgN03, или так называемый ляпис (или адский камень). Эта соль, имеющая большое применение в фотографии, приготовлении зеркал и тому подобное., кристаллизуется въ безцветных и прозрачных, неизменяющихся на воздухе пластинках. Плавится при 218° и застываетъ в волокнисто-кристаллическую массу. Легко растворяется в воде. Из водного раствора ея от действия многихъ органических веществ, например, виноградного сахара, она легко выделяетъ металлическое серебро. В медицине применяется для прижигания ран.

Галоидные соли, хлористое AgCI, бромистое AgBr и иодистое С. Aql, получаются при смешивании растворовъ азотнокислого С. с растворами соответствующей галоидоводородной кислоты, в виде осадков, в воде нерастворимых. От действия света галоидные соли С. разлагаются, на чем основано применение их в фотографии. Хлористое С. трудно растворяется в растворах аммиака, цианистого калия и серноватистонатровой соли.Бромистое С. трудно растворяется в аммиаке, а иодистое С. в немъ очень мало растворимо. Из другихъ солей укажем на синеродистое С., Ag(_ N, получающееся в виде белого осадка при приливании в раствор азотнокислого С. раствора цианистого калия и растворяющагося в избытке последняго, ибо при этом образуется двойная соль состава KAg(CN)3, применяющаяся при гальваническом серебрении. И. Каблуков.

I ахождение С. в природе. С. в природе редко в самородном виде; обыкновенно же в рудах. Собственно серебряных руд встреча тся въ природе две: серебряный блеск (Aga3) и роговое. С. (AgCI). Но значительная часть обрашающагося С. происходит из руд других металлов, содержащих немного С., например, из свинцоваго блеска, медного, железного колчедана, цинковой обманки и прочие В России главные месторождения серебряных руд находятся в Сибири (в Томской губернии, Забайкальской области и Киргизской степи). Кроме того, С. найдено на Кавказе, въ Туркестане и во многих местах Европейской России. Употребляется С. для различных украшений и для выделки предметов роскоши; много серебра употребляется для монеты. Из чистого С. делаются тигли и чашки, употребляемые в химических лабораториях и на химических заводахъ для плавления шелочей и тому подобное. Чистое С. употреб-лятся также для зеркал, но ля этого не б< рутъ готовое металлическое С., а выделяют его на самом зеркальном стекле из азотнокислой соли е>о. Для предметов украшения и роскоши, а также для монет не употребляют чистое С., а сплавы его с медью, медью и цинком. Медь не изменяет цвета С., пока сод»- ржа ие ея не превышаетъ 40—5С°/0- Об употреблении С. в качестве денег см. валюта. Мировая добыча С., в первой половине прошлаг сто; етия не превышавшая в сре ем

1 миллиона клгр. в год, сг.того времени непрерывно растет и составляла в среднем за 187175 г.—1.96.425 клгр., за 1876/80 г.—7.4S0.2S2, за 1881/85 Г.-2.8С8.4С0, за 1886/90 г.- 3.387.532, а

1891/95 г.-4.901 333, за 1896/900 г— 5.154.551, за 1901/905 г.-5.209.30, за 19С6/910 г. 6.135.098 клгр. в год, в 1911 г., по предварительному подсчету, 7 0С8 964: в 1912 г —6.976.СС0, в 1913 г —6.596.С00. По отдельным странам лобыча С. достига а въ 1911 г. слеп, размеров: в Мексике—2.458 241 (в

892 г.—1.228.994), в Соелин. Штатах С. Ам — 1.878.675 (в 169с г.—1.975.481), в Канаде-1.01-375 (в 1892 г.—лишь 10.748. в 1897 г. —172.923), въ Австралии—515.658, в Перу—206. 25, в Чили и Болирии—1.9.394, в Японии—137.3( 7 (в 1892 г.— 54.986). в Германии—1 5 045 (во 1892 г.—169.301) въ Испании—129.158 (в 1892 г.—46.279). в России ъ Финляндией—14.841 и в 1892 г.—14.476, в 1697— 8.856, в 1902 Г.-5.2С6. е 1907 г.—4.110, в 1910 г.— 4.574);. р. горное дело, статистич. прилож.

Добывание С. При добывании с. различают

2 случая: добывание из серебряных руд собственно и добывание из руд посторонних металлов. В последнем случае работа ведется, какъ при досьиЕании этих металлов, то есть свинца, меди и прочие Все С- получается в выплавленном металле или в промежуточных продуктах, например, штейнах, и затем уже извлекается изъ них разными способами. При добывании С. изъ настоящих серебряных руд богатия руды пере-работ-ваются исключительно сухим путем; руды со средним и малым содержанием переработы-вают иногда сухим, иногда мокрым путем, смотря по местным условиям. Серебристо-свинцовия руды, с преобладающим содержаниемъ свинца, обрабатываются сухим путем (на веркб-лей), и С. из полученного свинца извлекается тоже сухим путем (трейбованием). Медныя руды, содержащия С., обрабатываются сухим путем; но С. из штейнов и черной меди извлекается разными способами: сухим, мокрым, электролитическим. Настоящия серебряные руды (бедные) называются в Германии тощими; в нихъ содержание свинца ниже 6—8° 0 и меди ниже 1,5%. Такие руды, после обжигания, проплавляются на штейн, со внесением в пе«ь, вместе с ними, железного колчедана. Выплавляется роштейн, состоящий главным образом из сернистаго жельза и заключающий все С., ап родаи значительная часть железа переходит в шлак. Дальнейшая обработка ведется различно, смотря по составу штейнов; иногда содержание С. поднимают въ них обжиганием и восстановлением в шахтовым печах и, по достаточном обогащении, извлекают С. свинцом. От свинца отделяютъ С. трейбованием, если содержание С. не слишкомъ мало, так как при малом его содержании пришлось бы получать очень большия количества глета, на котоэый может не оказаться достаточно спроса. Поэтому бедный серебристый свинец или обогащают частичной кристаллизацией (патинсонирэ-ванием) или обрабатывают цинком в расплавленном состоянии, причем цинк отнимает все С. от свинца, и полученный сплав переработы-вается отдельно на С. В способах амальгамации, которых насколько, С. соединяют со ртутью и изъ полученной амальгамы (смотрите) ртуть удаляют перегонкой. Действие ртути на рвду, в присутствии воды и некоторых реактивов, ведется при некы-сокойтемпегатуре. Металли ескзе С. растворяется непосредственно во ртути, С. из хлористого его соединения растворяется после отнятияхлора ртутью или железом; сернистое С. для получения амальгамы требует более сложного действия (предварительного обжигания). Способы амальгамации практикуются преимущественно там, где дорого топливо. Если же дороги одновременно и ртуть и топливо, то обращаются к экстракции С. мокрым, путем различными реактивами без ртути, и изъ полученных растворов осаждают С. каким-нибудь реагентом, например, медью, сернистымъ натрием. Если же дороги эти реактивы и дешева ртуть, то предпочитают амальгамацию. Серебряные руды, перед химической обработкой ихъ сухим- или мокрым путем, приходится подвергать механической обработке: сортировке и измельчению. Руды, обрабатыва мия мокрым путем, требуют значительного измельчения для успешного проведения самых реакций.

Освинцование серебряных руд. Сущность операции состоит в растворении в расплавленном свинце С. руды или штейнов; это делается так: руду погружают в свинец, расплавленный въ чугунном котле и поддерживаемый при температуре немного выше 500° (начало красного каления). Тогда металлическое С. растворяется в свинце, а пср:да всплывает наверх, где ее снимают; она может еще содержать некоторое количество С. и потому требует отдельной обработки. Верк-блей получают с содержанием 6—7% серебра, редко больше; этот вер-лблей подвергают или дальнейшему обогащению или трейбованию. Если С. в рудах находится в виде своих соединений, то такую руду подвергают обжиганию и потомъ приступают к освинцованию полученного продукта; освинцование производят обыкновенно в шахтовых печах с дутьем, устроенных подобно атер-жакетам. Для освинцования свинец берется еа в металлическом виде, а в виде глета иразличных отбросов, полученных на самом заводе, или в виде свинцовых руд. Операция и оизводится так, как при добывании свинца, выплавленный веркблей поступает в дальнейшую переделку: или в предварительное обогащение или прямо на трейбование.

Обогащение свинца серебром по способу Патин-сона, или патинсонирование, состоит в том, что в чугунных котлах плавят серебристый свинец, дают ему не вполне кристаллизоваться и затем или вычерпывают продыравленнымъ ковшом образовавшиеся кристаллы или спускаютъ через отверстие расплавленную часть; е кристаллах оказывается очень мало С., а в жидкой части больше. Операцию разделения посредствомъ неполной кристаллизации как с жидкой, так и с твердою частью повторяют несколько раз; причем всякий раз прибавляют к расплавленному свинцу те порции серебристого свинца, въ которых находится приблизительно то же содержание С. Обогащение этим способом нельзя вести дальше 2,25% С., так как с приближением къ этому содержанию кристаллизация затрудняется, и жидкость обнаруживает сильную наклонность застывать целиком. Цинковый способ обогащения свинца С., предложенный Паркесом, состоить въ следующем: если расплавить веркблей при темпе-оатуре немного выше точки плавления цинка, затем прибавить цинка и хорошо размешать, то во времяостывания выделится на поверхности пенистая масса, представляющая сплав цинка со свинцомъ и С. При этом почти все С. извлекается цинком, и цинко-свинцово-серебряный сплав нерастворимъ в расплавленном свинце, насыщенном цинком. Пенистая масса сплава цинка с С. и свинцомъ называется цинковою пеной. Она извлекает изъ свинца также все золото и большую часть меди. Цинк обладает большим сродством к С., чем свинец, а потому небольшое количество цинка (17а—2%) отнимает почти все С. от большого количества свинца. Цинком извлекается С. и.эb свинца до оставления в последнем лишь 0,С005°оС., тогда как патинсонированием можно извлечь до 0,001% Ад. Цинковым способомъ можно обогатить веркблей до 12% С-» тогда какъ патинсонирование дает обогащение лишь до 21/ % Обработка веркблея цинком производится въ больших чугунных котлах вместимостью въ 12 7а~55 т. свинца. Так как свинец, освобожденный от цинковой пены, содержит некоторое количество цинка, то от последнего онъ освобождается расплавлением и пропусканием въ него перегретого пара; большая часть образовавшихся окислов остается на поверхности расплавленного металла часть увлекается в конденсационные камеры. Что же касается до цинковой пыли, то, по накоплении ея, ее плавят в чугунныхъ котлах и расплавленную обрабатывают перегретым паром, причем цинк окисляется в окись цинка, а С. удерживается свинцом, бывшим въ пене; таким образом получает я веркблей съ 1—2% С., которое идет на трейбование.

Трейбование имеет целью отделение С. от свинца и состоит в окислении расплавленнаго серебристого свинца (веркблея) воздухом, причем свинец окисляется в глет, который въ расплавленном состоянии стекает прочь, _ С. остается. Операция производится на поду пламенной печи, называемой шрейбофеном. Для применения трейбования требуется некоторое наименьшее содержание С. в веркблее, так, например, в России (по Антипову) считается выгодным произво ить трейбование при содержании С. не ниже 0,336%. Описание устройства трейбофена (рисунок 1 и 2):г— решетка, под которую подводится воздух воздухопроводною трубою гв т—нагревательная камера; //—канал для отвода печных газов въ пыльную камеру (для гсаж ения пыли; и—подвесной колпак над нагревательною камерой. Подъ О делается из мергеля или смеси глины с известняком-, он покоится на ьладке из шлаковъ и кирпичей. Двумя каналами Z из кирпичной кладки удаляют влажность. Требуемый для окисления воздух поступает через два отверстия

Рисунок 1

х. Вер:(блей загружается на подь печи через дверку и. Температуру печи держать ниже 1СС00; образовавшийся при действии воздуха глет (РЬО) по мере образ вания удаляется отверстием g. По этого отверстия набивается из мергеля и образует ка>< бы желоб. Оставшееся С., т къ на. бликовое С., выгребают из печи в виде твердой массы. Для защиты рабочих от свинцовых паров отверстие g окружается кожухом, соединенным с пыльною камерой.

Полученное обычно в трейбофене С. содержит не больше 1С% примесей и называется бликовымъ С. Оно подвергается рафинированию, рафинирование представляет в сущности ту же операцию, чт > и трейбование, только температура печи держится несколько выше, например 1.100°. Для рафинирования трейбофены устраиваются меньших размеров. В малом виде рафинирование С. производятъ плавлением с бурей и селитрою въ!графитовом

Рисили железном тигле. Так называемое чистое С, оилученное при рафинировании сухим путем, не представляет химически чистого С.:оно содержитъ несколько десятых процента свинца, меди, золота, платины, палладия, висмута; содержание С. въ paq инированном металле может доходить до 59,9 %. н0 чаше попадаются слитки с 99,5% Ад. Из мокрых способов добывания С. из рудъ заслуживает внимания способ Августина. Онъ состоит в обжигании руды с поваренною солью и в последующем выщелачивании крепкимраствором ея же, в котором хлористое С. растворимо. Вместе с хлористым С. в раствор переходит медь и даже золото (если оно имеется в руде) Из раствора С. осаждается медью, а из спущенного с осадка раствора медь выделяется железом, после чего раствор снова употребляется для извлечения хлористого С., пока не накопится слишком много железа Осажденное С. промывается водою, высушивается и сплавляется в тиглях. По способу Патеры, руды подвергаютъ хлорирующему обжиганию, потом извлечению хлористого С. серноватистокислым натром и осаж-деник сернистого С. сернистым натром. Серноватистокислый натр растворяет хлористое С. гораздо лучше, чем поваренная соль. Растворение протекает по равенству: 2 AgCl-f2NaaS2Os=2NaCl-f--f Na3SaO,.Ag3SaO,. При действии сернистого натрия (Na3S) получается серни тое С. (AgS) и возрождается сърноватистонатриевая соль. Полученное сернистое серебро обжигают на поду пламенной печи, не доводя до плавления, потом очищают трей-бованием-

О сущности амальгамации серебряных руд было упо- януто выше. Амальгамацией добываютъ очень много С. в Америке.

Е. Орлов.