> Энциклопедический словарь Гранат, страница > Сурьма

Сурьма

Сурьма (Stibium), элемент, принадлежащий к 7-му ряду V группы периодической системы. Атомный вес Sb=120,2 (0=16). Встречается как в виде самородного металла, обыкновенно содержащего примесь серебра, железа и мышьяка, так и в виде многих минералов, из которых для добывания металлической С. служит сурьмяный блеск Sb,Ss. При обжигании последнего получается окись С. Sb20:1> которая при накаливании с углем дает С. С. и ее соединения были известны в древности: библейские жены и дочери сурьмяным блеском чернили свои брови, в раскопках древней Халдеи были найдены сосуды из самородной С. В китайской врачебной науке С. играла большую роль. Название Anti-monium встречается впервые в латинском переводе трудов Гебера. Химией С. особенно занимались ятрохимики (смотрите химия). В 1460 г. появилась монография Василия Валентина, озаглавленная „Триумфальная колесница антимония“, в коей описан способ получения С. из сурьм. блеска Sb2S:i.

Для С., как для фосфора и мышьяка, известно несколько аллотропических форм: 1. металлическая С.; 2. взрывчатая С.; 3. черная С.; 4. желтая С. 1. Металлическая С. представляет серебристобелое тело уд. в 6,5178. Уд. в самородной С. колеблется от 0,5 до 6,7. Плавится при 030,6°, кипит при 1300° при атмосферном давлении, в-пустоте катодного света—при 290°.

Пары С. зеленого цвета. На основании определения плотности пара для молекулярного веса С. получаются следующие числа: при 1572° мол. в М== Sbs,%=:310; при 1040° М=8bз,68=гг: 282. Следовательно, пары С. состоят из менее сложных молекул, чем фосфор Р4 и мышьяк Asr Быть может они представляют смесь простых и более сложных молекул. 2. Взрывчатая С. получается при электролизе раствора хлористой С. в соляной к., причем анодом служит С., а катодом платиновая пластинка, на коей выделяется С. Уд. в ее 5,7. Если поцарапать ее острием ножа, то С. взрывает с выделением тепла и белого дыма. Если осторожно снять С. с электрода, положить в ступку и потереть пестиком, то произойдет сильный взрыв с выделением тепла и света. То же происходит при нагревании сухого вещества до 200°. При этом взрывчатая С. переходит в обыкновенную. Теплота перехода равна 20—21 кал. на 1 гр. При низкой температуре стойкость в С. повышается: при-80° ее можно растереть в порошок. 3. Черная С. получается при быстром охлаждении паров С., а также при пропускании кислорода в жидкий сурьмянистый водород при температуре выше-40°, и из желтой С. при нагревании последней выше - 90° или при освещении при низкой температуре. Уд. в 5,3. Она химически более активна: при обыкновенной температуре на воздухе она окисляется, иногда даже воспламеняясь. Превращается в обыкновенную при 100° медленно, моментально при 400°. 4. Желупая С. Самая нестойкая форма; получается при действии кислорода на жидкий SbH3 при—90°, также—при действии хлора на SbH3; но так как реакция даже при температуре жидкого воздуха идет очень быстро и температура повышается, то происходит превращение в черную С. Лучшие результаты получаются, если SbII3 разбавить эфиром и пропускать хлор при—100°: молено легко получить 0,1 гр. желтой С. Она чернеет на свету при—180°, а при-90° в темноте. Сурьмянистый водород SbH, получается, если цинк облить слабой соляной или серной к. и прибавить какойлибо соли С. При этом получается смесь, содержащая не более 14%, SbH, остальное—водород. Для получения SbHj и чистом виде газы пропускают через трубку, погруженную в жидкий воздух, причем SbH, затвердевает; при постепенном повышении температуры твердый SbH3 переходит при. —91°,5 в жидкий и при—18° в газообразный. SbH3 обладаетудушливым, напоминающим сероводород, запахом, очень ядовит; вдыхание небольших количеств вызывает тошноту, головокружение; воздух с 1% SbH3 гибелен для мышей, даже при содержании 0,01% по истечении нескольких часов наступает смерть. При повышении температуры до 200° SbH3 нацело-распадается на С. и водород. При действии кислорода SbII3 при обыкновенной температуре медленно реагирует, образуя воду и С. В близком отношении к SbH3 стоят стибины, кои можно рассматривать, как продукты замещения атомов водорода в SbH, органическими радикалами: метилом, этилом и тому подобное. Они образуются при действии йодистого метила (этила и тому подобное.) на сурьмянистый калий или натрий, или же хлористой С. на пинко-органич. соединен.: 2SbCl3+3Zn(CH3)2==28Ь(СН3)3 -f- 3ZnCl2. Они воспламеняются на воздухе, присоединяют серу, хлор, способны разлагать кислоты с выделением водорода. Реакция с соляной к. происходит но следующему уравнению: SbR3-[-2HGl=SbR,Cl2-j-Hi,

где R=CH3, С2Н5 и так далее

Триметилстибин Sb (СН3)3 кипит при 81°, триэтижтибин Sb(C2H5)., при 159°. Они способны присоединять йодистые радикалы (метил, этил и тому подобное.), причем получаются йодистые стибо-нии, например, Sb(CII3).,J, Sb(C2H5)4J. Это соли, распадающиеся в воде на ионы; например, Sb(CH3)4-|- nJ—.При действии влажной окиси серебра получается гидрат окиси тетраметил-стибония: Sb(CH3)40H.

С галоидами С. энергично соединяется: внесенная в фтор, хлор, она загорается. Известны: Sb F„ SbF,

SbCK, SbCL, SbBr3, SbJ:„ SbJ5.

Треххлорисупая C. SbCl3 может быть получена, еще но указанию Вас. Валентина, при нагревании Sb2S3 с суйемой: Sb2S3 + 3 HgCl2=2 SbCl, +

-)- 3 HgS, при next SbCl2 перегоняется в виде жидкости, которая застывает в массу, получившую название „сурьмяного масла“ (Butyrum Antimonii). При прямом действии хлора на С. получается смесь SbCl3 и SbCI5. Прибавив порошкообразной С. можно перевести SbCls и SbClj. При действии соляной к. на Sb2S3 получают в растворе SbCl.,. Твердая треххлористая С. уд. в 3,064 при 26°, плавится при 73,°2, кип. _прн 223°.

Жидкая SbCl3 является растворителем для многих солей, причем растворы хорошо проводят электричество. Она способна присоединить хлор, аммиак, анилин, хинолин, а также соли, образуя с последними сложные комплексные соединения, как, например, К.,8ЬС18, HbSbCl, 7 SbClj. lGRbCln др. В воде, содержащей соляную к., она растворима; при разбавлении же большим количеством воды получается белый осадок, носящий название альгаротова порошка. Первое действие воды состоит в образовании хлорокиси С. SbOCl, но состав продукта меняется в зависимости от избытка воды между пределами SbOCl и Sb40.-,C12. Пятихлористая С. SbCl- получается при действии хлора на SbCl3 в виде бесцветной, дымящей на воздухе жидкости, уд. в 2,346 при 20°, застывающей при —6°, кипящей при 140°, отчасти разлагаясь на SbCl3 и CL. Она легко отдает часть хлора, переходя в треххлористую, в присутствии тел, с коими хлор легко реагирует. Опа является, таким образом, передатчиком хлора. Способна присоединять соли и хлориды металлоидов, а также различные органические соединения, как-то, ацетон, нитробензол и др., и образовывать тела сложного состава: наир., К8ЬС1„. Н2 О, Mg SbCl- 9Н, 0, Ag SbCl„. NH3, SbCl5. SCR, 2 SbCi5.5 N0C1; с нитробензолом 2 SbCls. 3 CeH5N02; с ацетамидом: 2 SbCl-,. 3 CH3C0NH2 и так далее Аналогичные соединения образуют SbP6 и SbJ3. С водой SbCl5 дает SbCl5.H20 и SbCl5. 4 1П0. Большим количеством горячей воды SbCl-, разлагается на соляную и сурьмяную кисл. Четыреххлористая С. SbCii получается, если к солянокислому раствору SbCl, прибавить эквивалентное количество SbClj. Образование SbCl, обнаруживается темнобурым окрашиванием жидкости. В чистом виде >8ЬС14 не выделена, но ее существование доказывается тем, что при прибавлении к раствору хлористого цезия или рубидия выделяются Cs2 SbCI„ и Rb.SbCle Кроме того, известны тела такого состава: RbjSbClj. 2Rb,SbCls и (NH.), SbCle- (NH,)S SbCl3.

С кислородом С. образует: 1) окись С., или сурьмянистый ангидрид Sb203, 2) сурьмяный ангидрид Sb205 и 3) двуокись (четыреокись) Sb204. Окись С. образуется при горении С. на воздухе, а также при окислении ее слабой азотной к. Она диморфна: получается в кристаллах правильной или ромбической сингонии. В воде, разведенной азотной и серной к., почти нерастворима. Легко растворяется в крепкой серной и дымящей азотной, соляной и винной кислотах и в щелочах. При 1560° она возгоняется. Судя по плотности паров молекула ее имеет состав Sb,Oe. Она обладает свойствами как основания, так и кислотного ангидрида: как основание, окись С. дает большей частью соли вида SbOX и мало солей вида SbX,. К последним принадлежат: Sb2(SO,)3 и Sb(N03), и двойные соли состава NaSb(S0,):, KSb (SO.,)2 и ХН4 Sb (S04)2. В солях вида SbOX группа SbO, называемая анти-монилом, одноатомна, как калий или серебро. Сама окись есть (SbO)2 0. Гидрат антимоннла SbO (ОН),являясь аналогом КОН, представляет метасурьмянистую к., которая растворяется в щелочах и дает соли, например: KSbO. Из солей ан-тимонила наиболее известна двойная соль винной к. (рвотный камень) 2С,Н, (SbO) К06. ЗН20, получаемая кипячением раствора виннокалиевой соли (винного камня) с окисью С.