> Энциклопедический словарь Гранат, страница > Таутомерия
Таутомерия
Таутомерия (динамическая изомерия, десмотропия), особый вид структурной изомерии (смотрите стереохимия), проявляющийся в том, что определенное соединение иногда реагирует как имеющее одно, а иногда как другое строение. Так, ацето-уксусный эфир реагирует иногда как СНаС0Н=СНС00С2Н5 (энольная форма), иногда как
СН3СОСН2СООС2 Н5(кето-форма);
СО
изатинка к
С„Н
СО
и как
СО
NH
СвН,<СОН, при N
чем известны производные от той и другой формулы. Подобный видГ. очень распространен и носит название кето-энольной Т. Ее обнаруживают фенолы (резорцин, фло-роглюцин), мочевина и мочевая кислота и др. Случаи Т.наблюдаются и среди более простых соединений: HCN, HSCN, НХ02. Каждой из этих формул отвечает по одному известному соединению, но при замещении водорода на радикалы (R) от каждого получается но
/RCN
два ряда производных НСлС ,
RSCX
HSC RNCS
НХО
°- RONO.
Имется и много других групп Т. Наир., одна из форм неспособна давать солей с металлами, но способна переходить в другую, дающую соли—первая форманазывается псевдокислотой (нитросоединения). Известны и нсевдоосно-вания, дающие соли с кислотами, только отвечающие таутомерной форме — это нсевдоосновання. Подобные отношения часто наблюдаются в группе красок. Далее интересная Т. наблюдается среди глюкоз: альдегидные, ке-т.е и окисныо формы глюкоз способны переходить друг в друга, и им отвечают самостоятельные производные.
В разработке вопроса о Т. прнпнмал участие ряд выдающихся ученых: Бутлеров, Байер, Вислиценус, Кпорр, Лаар, К. Мейер и др. В результате, относящиеся сюда явдения классифицированы, выработаны особые методы исследования, и разъяснены, отчасти, причины Т. Главнейшее сводится к следующему. В кристаллическом состоянии вещество однородно и представляет одну из форм, которую и удается иногда выделить. Но в парах, растворах и даже, обычно, в расплавленном состоянии находятся обо формы в состоянии динамического равновесия, т. к. оии могут переходить одна в другую. Состояние равновесия подчиняется общим законам химической статики и дниамики. Оно зависит от природы вещества, растворителя и температуры.Согласно правилу Ле-Шателье— Вант-гоффа, с повышением температуры равновесие смещается в сторону (образования формы), требующую поглощения тепла. Исходя из того или другого таутомера, мы приходим к одному и тому же состоянию равновесия при одинаковых условиях, но с различной скоростью. Скорости превращения формы А в В и В в А различны. Эти скорости сильно зависят от темиературы, растворителя и присутствия катализаторов. Отношением этих скоростей определяется состав равновесной смеси. Если скорости очень различны, то равновесная система состоит почтя из одной формы: это случай настоящей Т.; в случае присутствия в смеси двух форм — имеется десмотропия. В жидком ацетоуксусном эфире находится 7,4% энольной формы и 92,6% кетопной. Для исследования состава равновесных десмотропных систем применяются как физические методы (особенно определение показателя преломления), так и химические (титрование бромом, окраскасРеС13 расщеплеппе озоном и др.). На явления Т. существовали разные взгляды. А. М. Бутлеров первый высказал мысль, что оиа объяс-вяется тем, что здесь имеются структурные изомеры, могущие превращаться один в другой (современное воззрение). Даар полагал, что частицы одного и того же вещества вследствие колебании атома водорода имеют в разные моменты различное строение. От пзучеппя явлений Т. следует ожидать ещемногих важных результатов., „
г п. Демьянов.