> Энциклопедический словарь Гранат, страница > Терпены

Терпены

Терпены, углеводороды (смотрите) ряда СЦН2,1_41 формулы СхоН16, широко распространены в растительном царстве, где они входят в состав эфирных масел, а также составляют главную массу живицы (смотрите), или терпентина хвойных пород, то есть жидкости, вытекающей из надрезов коры хвойных деревьев. Скипидар (смотрите), получающийся при перегонке терпентина или частей хвойныхдеревьев, состоит почти исключительно из Т. Как в виде эфирных масел, широко применяемых в парфюмерии, так и в виде скипидара и продуктов, добываемых из последнего, Т. широко применяются в технике и медицине. Связанные с Т. кислородные соединения, к которым относится общеизвестная камфара, СюНО, сопровождают Т. в эфирных маслах и могут быть получены искусственно из Т. или иным путем. Далее, Т. связаны со смолами и бальзамами, добываемыми из растений и находящими также широкое применение в медицине и технике(приготовление лаков и прочие). Применение смол и бальзамов, опирающееся на их антисептические свойства, известно было древним. Так, египтяне достигли большого искусства в бальзамировании трупов, применяя Т., бальзамы и смолы.

К собственно Т. примыкают вообще углеводороды, формула которых является кратной С5Н8. Таким образом, настоящие или собственно Т. будут углеводороды (С5Н8)2=С1оН1в. По отношению к ним углеводород С5Н8, известный в свободном виде изопрен—будет темнили полу-Т.; встречающиеся в эфирных маслах углеводороды формулы С15Н24==(С5Н8)3—полуторными или сескви-Т., а твердые углеводороды (С5Н8)П коллоидального характера, составляющие главную массу каучука и гуттаперчи,— поли-Т. Связь между изопреном, собственно Т. и поли-Т. выражается в том, что изопрен может быть получен разложением при нагревании Т. и каучука, и обратно—при действии некоторых реактивов может быть превращен в Т. и каучук.

Собственно Т. в чистом виде представляют бесцветные, подвижные,сильно преломляющие свет жидкости или

Твердые кристаллические тела приятного запаха, нерастворимые в воде. Т. летучи, способны перегоняться с парами воды и прямо, причем теми, кипения разных Т. лежат в пределах 140°—188°, а удельные веса приблизительно 0,82—0,87. Очень непостоянны; многие очень легко окисляются даже кислородом воздуха, причем воздух озонируется (благотворное влияние воздуха сосновых лесов). Оптически деятельны. Большое число изомерных Т., близость свойств, непостоянство черезвычайно затрудняли изучение этих веществ. Только развитие теории строения, стереохимии, методов исследования и синтеза, открытие специальных реактивов, изучение полиметиле-повых соединений, методов окисления и восстановления, общее изучение процессов изомеризации пролило свет на эту важную, интересную, но сложную область. В разработке этой области принимали деятельное участие различные ученые, особенно же: А. Байер, Валлах, Земмлер, Бредт идр. в Германии, упас—Е. Е. Вагнер, Флавицкий и др., во франции—Бертло, Шарабо и др., в Англии—Тильден и Перкин. В настоящее время установлено, что среди Т. имеется большое число изомеров, и некоторые из них получены синтетически.

Кроме указанных выше свойств, общих для большинства Т., другие химические свойства различных Т. неодинаковы, и на основании их Т. можно разделить на группы.

Для того, чтобы уяснить возможность различных групп Т., следует иметь в виду следующее. Т. удалены от предельных углеводородов СпЫ2П-|-2 на 3 пары или 6 атомов водорода, то есть имеют 3-ю степень непредельности. Каждая степень непредельности может обусловливаться или присутствием двойной связи или цикла, причем двойная связь и цикл эквивалентны. На этих основаниях для Т. возможны такие случаи: 1) открытая цепь углеродных атомов и три двойных связи 3 (=); 2) 1 цикл и 2 двойных связи Д, 2(=); 3) 2 цикла и 1 двойная связь

сн, 1		сн, II с.		сн, 1
с		сн
Z		/		Z
сн сн		сн, сн		сн,		сн,
оцимен		мирценсн, сн,
ОН, СН		сн,		сн,
сы II с.		сн		-сн,
с.		(		н
/		/		/
сн, сн,		сн, сн,		сн,		сн,

2Д, 1(=) и 4) 3 цикла и ни одной двойной связи—ЗД. Т. этих групп различаются но реакциям присоединения.

1> При присоединении к Т. первой группы, к которой относятся мирцен и оцимен (смотрите внизу ст. 595/96), шести атомов или одновалентных групп получаются производные предельных углеводородов, или при присоединении водорода—предельный углеводород.

2) КТ. второй группы присоединяются 4 атома Н, Вг, 4 группы ОН, 2 молекулы галоидоводородных кислот, 211,0.

3) КТ. 3-й группы но месту двойной связи присоединяются 2 атома Н, Вг, 2 группы ОН, 1 молекула галоидоводородных кислот, 1 Н0. К некоторым Т. присоединяются N0C1 и N,0, с образованием кристаллических соединений, для них характерных.

При присоединении водорода к Т. 2-й группы они переходят в полиметиленопые углеводороды, именно—в пара (1,4)-метия-изопропил-гексаметилен, которому дано название ментами (смотрите):

(7,СН3

сн (1)

/
(6) сн“		СН,(2) I
(5) СН		сн“(3)

СИ (4>

СН (8)

/

(9) СН3 СН3(10),

а этой группе Т.—ментановой группы.