> Энциклопедический словарь Гранат, страница > Только один из Т

Только один из Т

Только один из Т. этой группы силъвестрен (смотрите карвестрен) при восстановлении переходит в мета-метил-изопрэпил-гексаметилен:

СН,

I

СН

Т. ментановой группы производятся от этих двух поли метиленовых углеводородов введением в частицу их двух двойных связей. Так как двойные связи можно расположить различно, то от каждого из приведенных иолиме-тнленовых углеводородов можно произвести несколько Т. Вследствие присутствия ассиме-трических атомов углерода число изомеров возрастает, так как возможна оптическая изомерия. Т. этой группы можно рассматривать такжо как продукты восстановления цимола (п.-метнл-изопронил-бензола), в который они могут переходить при отнятии водорода.

Для краткости принято обозначать положение двойных связей символически; так, если обе двойн. связи помещаются в цикле, то ставят значок Д (цикл), а затем цифрами, отделенными запятой друг от друга, указывают атом углерода, от которого идет двойная связь: если двойная связь в боковой цепи, то положение ее отмечается двумя цифрами (из которых вторая ставится в скобках), указывающими между какими атомами углерода помещается двойная связь. Так, важнейший Т. этой группы, которого оптически недеятельная форма называется дипентеном, или караемом, а деятельные—лимоненами (смотрите), будет обозначаться так: Д1, 8(9) п.-ментадисны. Кроме лимонена, к этой группе относятся: Д1,3 и Д1,4 терпинен, Д1, 4(8Г терпинолен, Д1,5 и Д2,1(7) фелландрены все эти углеводороды являются пара-мента-диенами, а силъвестрен Д1, 8(9)-мета-ментадие-ном:

СН,

I

с

СН, он

сн, сн“.

Г. камфановой группы могут быть произведены введением двойной связи в частицы следующих бнциклнческих углеводородов, в которые эти Т. могут быть переведены восстановлением:

СН,

1

он,

I сн, ссн, сн»

сн,

СН, камфан

СН

СН

ОН,

СНСН,

изокамфан

СН

СН,

СН,

7 СН, |

СН СН, фенхан,

СН

СН

CH,

L

CH, CH

I /

j CH,CCH,

CH CH пинан

CH

CH

I

CH

сабинан

CH3 CH3

CH3

CH

CH CH

I CH3CCHS

СИ I CH каран.

От каждого из этих углеводородов можно произвести но несколько изомеров, отличающихся положением двойной связи, но не все известны в действительности. Существуют и оптические изомеры. Наиболее важны из этой группы— пинены (смотрите), камфен (смотрите) и борнилен:

СН3

/
/
СН,		с		н
j СН, (		: сн,
СН,		с		н
		/
		/
хсн
Т. пл. 113°.

Последний интересен и важен потому, что от него (и камфана) производится борнеол и камфара. По отношению к реакциям этих углеводородов следует заметить, что те из них, которые заключают прочные пятичленные циклы, присоединяют (главным образом) но месту двойных связей, а пннен и карен иногда и но месту связи группы СНССНЯ с 6-членным циклом с разрывом меньшего цикла. Из физических свойств этих углеводородов следует отметить сравнительно низкую температуру кипения —140°—163° (Т. ментановой группы кипят при 173°—188’), высокую температуру плавления и большую летучесть.

Из Т. последней группы—без двойной связи— можно указать на трициклен:

СИ

/

СНо

СН-

СН3

чсн3

—С-СН,

ХСН,

к нормальному бутилену СН3СНСН=СН“, и некоторые другие.

Об изомерных превращениях в ряду Т. Т.— соединения очень подвижные и изменчивые, легко переходящие друг в друга при разнообразных условиях: нагревании, действии реагентов, особенно кислот. Все это весьма затрудняет получение их в виде совершенно однородных соединений и определение их строения. Поэтому особенно важно но отношению к этой группе соединений установить зависимость между строением и легко и точно определяемыми физическими свойствами (особенно молекулярной рефракцией) и найти закономерности изомерных превращений простейших циклических соединении. В разработке этих вопросов русским ученым принадлежит видная роль.

Изомерные превращения Т. могут быть подведены под следующие группы: 1) оптическая изомеризация—:рацемизация-, этот процесс представляет мало особенностей, поэтому будет оставлен без рассмотрения. 2) Перемещение двойной связи—также. 3) Гораздо более характерны два следующие процесса, а именно: а) переход одного цикла в другой или в двойную связь (что иногда бывает связано друг о другом) и взаимное перемещение радикалов, особенно т. н. пинаколинпвая и ретропиноколи-новая перегруппировка—так называется процесс, аналогичный переходу пинанона

в пинанолин (смотрите)

сн,

СН,-/С-СО-СН,

сн,/

и от пинаколинового алкоголясн,ч

СН,/С-СНОН СН, СНз/

к тетра-метил-этиленуотносящийся к камфену, как метил-циклопропан

СН,

/

СН, —СН—СН,

СН, /СН,

>с=с(

СН,/ сн,.