Главная страница > Энциклопедический словарь Гранат, страница > Угар зависит от присутствия в воздухе окиси углерода

Угар зависит от присутствия в воздухе окиси углерода

Угар зависит от присутствия в воздухе окиси углерода (Со), которая образуется всякий раз, когда углеродистое вещество сгорает при избытке на

S3

Углеводороды.

Углеводороды, простейшия органические соединения. В состав их входят только углерод (С) и водород (Н). Отсюда—их пизвапие. Все У.—нейтральныя вещества, нерастворимия в воде; в органическихъ растворителях (эфир, спирт и тому подобное.) опп более или менее хорошо растворяются. У. разделяются па несколько рядов, каждый из которых обнимает группу гомологов и взомеров, отличающихся друг отъ друга лишь величиною молекулы и строением. Между собою ряды У. различаются как по составу, так и по свойствам. Различие в составе заключается, в различных отношениях между числом атомов углерода и водорода, входящих в состав углеводородной молекулы. По теории строения цепь из и углеродныхъ атомов может и; ысоединвть к себе, самоф большее, 2n-f2 атомов водорода, величина 2п+2 может быть названа так. обр. предельной емкостью насыщения цепи из и углеродных атомов. У. общей формулы CwHsn_-a < азываютсн поэтому предпльными, или насыщенными. Далее следуют У. ненасыщенные, или непредельные по составу. Мы имеем здесь несколько рядов У., состав которых выражается формулами GII2/I, CnIIj,|—9, C1jHjjj,—4, —j и так далее Каждый из

них имеет характерные особенности в свойствах, а следовательно, и в строении и поэтому долженъ быть рассмотрен отдельноПредельные У. Ряд C„ILn-}--, (параффины). Это наиболее обширный ряд У. Число известных относящихся сюда гомологов измеряется десятками. Кроме того, начиная с бутана, C4H10, для каждого гомолоиа известно но нескольку изомеров, например, бутанов—2, пентанов—3, гексанов—5 и так далее Для высших гомологов теория строения предвидит еще большее число изомеров, быстро возрастающее с увеличением веса молекулы. Простевшие представители этого ряда: СН4— метан, С,Н6—этан, (jH8—пролап и С4Н,0 — оба бутаиа—газообразные вещества; далее следуют жидкие У : С4Н|,— пентаны, С6Н,4 — гексаны и так далее; начиная же с С1вН34, гексадекана (темп. пл. 18°)—твердые. Наиболее сложный У. этого ряда, полученный искусственным путем,—Cfc,HJM, гокеакоитан. — В виде сложной смисн многие из этих У. встречаются въ нефти, особенно американской; твердые—также в горном воске (озокерит). В чистом виде вх можно получить лишь искусственным путем, по одиому изъ следующих методов: 1. действие водорода в мо-мепть выделения на галоидопроизводные, например, CSH4J-f -t-2H=CtHe f HJ. 2. Действие метала. натрия на такия же производные, например, 2ConsJ-f-2Na=C4H|P-f2NaJ. Существуют и другие способы получения предельных У., причем простейшие из них могут быть синтезированы прямо нз элементов; ср., панр., метан. Характерная особенность этих У.—исключительная устойчивость к различным реагентам. Отсюда их папы© повлпие—параффины (рагып affinis). Псе оин совершенно не Писобны к реакциям присоединения („предельный характеръ). Реакции же замещения протекают здесь лишь при наличности особых условий, какъ то солнечный свет, повышенная иемпература нт. п. Так, например, галопдоводородпия кнелогы вовсе не реагируют с параффнпами; хлор на рассеянном свету действует медленно; па прямом же солнечном—энергично, с обугливанием (ср. мивишг); к серной и азотпоП кислотам У. этого ряда при обыкновении»» температуре вполне устойчивы; при повышенной же температуре и определенной концентрации образуются нитросоединения и сульфокислоты, например, Cellu-f ПХ0,= sCgli.jXOj-j M,О. О техническом тэмепонии параффи-иов см. нифть, озоке}пип, пораффин.

Непредельные У. Ряд СпН.п. Среди У. состава СПП4Л резко обособляются две группы. Одна нз лих, %ипр-пиены, но споим химическим свойствам черезвычайно близко напоминает параффины; другая, олифины, характеризуется склонностью к реакциям присоединения (непро дельный характеръ“).

Нсфпины. Вместе с параффниамк вафтены обрадуют главную массу нефти (особенно кавказской); отсюда вх название. Характерная особенность вх—предельный характер при непредельном составе—обусловливается особой структурой из молекулы; псе онв Имеют замкнутое или циклическое строение. Сопоста им, пакр., формулы нормального пентана, С4ПЛ нодпого из пеетанафтепов, С4Н10,—циклопептапа иланентаметнлеза:

СП3

СП3 СП,

I I СН,—СИ, п. пентан

С1И,

/

сп, сн,

I I

ся2-сн,

цикдонептан.

Нетрудно дидеть,чтов обоих этих У. все валентности насыщены, а потому и химические свойства обоих У. должны быть примерно одинаковы. По характеру цикла иафтены могут быть довольно разпоообразны. Наиболее изучены У. с три-, тетра-, пента-, гекса- и гептаметиленовымп циклами, их гомологи и производные. Наименование их слагается обыкновенно из соответствующого обозначения представителя параффнно-вого ряда с прибавлением приставки цикло. Таковы, например;

СП,

СП,—СП,

/

си,

СИИ,

СП,-СИ,

СН,

СН,

циклибутаих.

/

СН,

циклогексан.

Основная задача получения нафтенов и их производных сводится к замыканию соответствующого цикла. В пекоторых случаях это достигается действиемъ металл. ваирия на дибромид, например:

/СН2—Вг СИ, +2Na

трнметилен-бромид.

СП,

=2КаВг-4-

У СЕ,

СН/ циклопропан.

В других случаях к той же цели можно подойти, например, сухой перегонкой двухосновной кислоты:

СН,—СП.-СО.ИИ СН,-СН,

| =С0,+ П,0+| >С0

снв-сп,-со,и СП,~СН,

адипиновая к. адвпинкетон.

Получающийся при этом циклический кетон может быть превращен обычными реакциями последовательно в алкоголь, галоидооронзводное и, наконец, в У.—

цикдоиеитан. Наконец, как особый способ получения циклогексана и его производных, следует упомянуть действие водорода в присутствии катализаторов (Ni, Р:) на ароматические соединения (бензол и др.), а также и вообще гидрогенизацию У. и соединений непредельнаго характера, уже содержащих ту или иную замкнутую систему.

По своей устойчивости к различным реагентам пафтеяы с различными циклами значительно отличаются друт от друга. Так, например, циклопентан и циклогексан вполне устойчивы к галоидоводороднымъ кислотам и к брому; на циклопропан же бром не реагирует только в темноте, а иодистоводородная кислота уже при обыкновенной температуре превращает этот У. в нормальный иодисгый пропил с распадом цикла: C1Hg-bnJCiJbJ. Такое различие въ устойчивости различных циклов обусловливается гл. обр. причинами стереохимического характера.

О.ифин“. Tto имени простейтого представителя, этилена, С,Ни, У. этого ряда называются также спименовъими. Их х рпктериое отличие от нафтенов и параффинов— необычайная склонность к реакциям присоединении. Они легко соединяются с галоидоводороднымн кислотами и галоидами, например: СаН;-4-С1,—OIItCl (смотрите масло голминд-с“их химиков); в присутствии катализаторов (N1, 14) они присоединяют два атома водорода, переходя въ соответствующ е параффины; легко реагируют с различными окислителями, причем и здесь в первую очередь образуются продукты присоедипения. Таково, например,образованиеозопиловъ(смотрите перекиси органические). В других случаях подобного рода нервоначальиын фазы реакции неуловимы, и обнаруживаются лишь про-

Лукты дальнейшого окисления. Таковы, например, глнколи (ел.)· получающиеся при действии на этиленовые У. хамелеона при охлаждении: CJI4-f О-j-IIjO - С4ИИ4(ОИ1), (этиленгликоль).—Всю совокупность подобных химических свойств обыкновенно обозначают, как „ненасыщенный, плн непредельный характеръ“, который должен обусловливаться, конечно, какой-то особенностью в структуре соответствующих соелнпепий. Обыкновенно в них допускают наличность так паз. двойной связи, по месту которой и происходят все вышеозначенные реакции; существуют однако и другия воззрения на их строепие.—Олефины получаются отщеплением воды от спиртов или галоидоводородныхъ кислот от галондопроняводпых, папр.: СН,Си2ОП— —Н.О->СЩ=СИИ5 (этнлеп). Они образуются также прп сухой перегонке разнообразных органических веществ и встречаются поэтому в некоторых технических продуктах (светильпый газ).

Ряд СпЩп—г. В этом рилу, так же как и и предшествующем, встречаются У. двоякого рода: У. с открытой цепью (I) и У. циклические (II). I. В ряду Спн5к—j с открытой цепью пепределыиый характеръ выражен еще более резко, чем у олефинов. Бее они легко поддаются действию окнелт елей. К водороду, галоидам и галондоводородным кислотам относятся так же, как олефины, с одним лишь отличием: здесь могут присоединяться уже 4 атома водорода или галоида и соответ. 2 молекулы галопдоводородной кислоты.—Известно 2 класса У. ряда CnIIsn_2 с открытой цепью:

1. Ацетиленовые У. Сюда относится простейшия представитель этого класса, СеП2,—ацетилен (смотрите) и его гомологи (смотрите аллилеи). Все реакция присоединения протекают здесь по меси)у двух соседних атомовъ углерода. Теория строения допускает поэтому между >имн особую краткую связь (тронную), как это видно, лапр., из формулы ацетилена СИИСИ. Копечпо, и здесь, так же как в формуле олефинов, кратная связь является лишь символом для обозначения определенной совокупности химических свойств. Характерная особенность ацетилена—способность образовать металл. производные, которые прн действии воды или разбавленных кислот дают обратно ацетилен. Таково, например, взрывчатое серебряное соединение, С2Ар5. получаемое при пропускании ацетилепа в аммиачпыии раствор азотно-кислого серебра. Некоторые из подобных соединений готовятся технически (смотрите карбиды). Подобно метапу и этилену, ацетилен также входит въ состав светильного газа.

2. Диолефины. Ко второму классу У. ряда СпИИи)г; с открытой цепью относятся несколько групп У., у которых в реакции присоединения 4 одпоналептныхъ а ома (водорода, галоида) принимают участие больше, чем 2 соседних атома углерода. Во всех таких У. допускают поэтому наличность двух двойных сеязсии. Отсюда их общее название. Таков, папр., аллен, СП2:С:СИИ., и его гомологи; бутадиен, СИ : СН. СП : СИК. и др. Некоторые из этих У. представляют большой интерес, теоретический и практический: таков, например, изопреп, СН4: С(СН|). СП : CHj, (метил-бутадиен), легко получаемый из лимонена (с“.)!

II. Циклические У. ряда СпНап_- могут быть как непредельнаго—нафтилены (1), так и предельного характера—бицпклические У. (2).

1. Нафтилены. По способам получения и химическим свойствам, а сдедоватольпо, и структуре нафтилены так же относятся к няфтепам, как олефины к иараффнпам. Следовательно, это непредельные циклические У. с одной двойной связью. Таков, иапр., никлогекссн, легко получаемый отщеплением воды от цпклогексапола:

<СН — CHj

сн.

СП - СИИ

2. Бициклические 7. предплъного характера стае ют ближайшее тношепие к некоторым важнейшим природным соединениям. Таков, иаир., камфеи, С,0НИв, и У.» соответствующий камфаре (смотрите). Лучший способ их иполучения — каталитическое разложение соответствующих гидразонов (Квжнер):

C10H16N. Nil,-► CglTtg К4.

Структура их вытекает и в строения веществ, служащих исходным продуктом для их получения.

Ряд Сп1Ит-и, Важнейшие представители этого ряда имеют состав C10HI6. Это—так называемым терпены, широко распространенные в растптольпом царстве. Для получения их измельченные части растевий подвергаютъ обработке водяпым паром. В отгоне получаютъ смесь терпенов и их производпых, которые разделяют затем фракциоБировкои и другими методами, Среди терпенов имеются У. с открытой цепью и тремя двойными связями, например, мири,си (гл.); циклические (2 двойных связи), например, лимонен (сли.); и, наконец, бициклические, с одной двойш и связью, как-то: пипен (сл.), камфен (смотрите) и др. Все они обладают резко выраженным непредельным характером; легко окисляются даже кислородом воздуха и различными способами превращаются в ароматический У. и их производные (ряд CnHm_6).

Ряд СпНт-6. Важнейший класс У. этого ряда принадлежит к так называемым ароматическим соеоинв-ниям (смотрите). Сюда относятся: СНв — бензол сл.), СН3. CeIIj—толуол (сл.), СЛН4(СН3)1—ксилолы (смотрите) и так далее Несмотря па большое удаление от предела, ароматические У. почти неспособны к реакциям присоединения. Лишь водород в присутствии катализаторовъ (Ni,Pt) при строго определенной температуре присоединяется к пнм в количестве шести атомов на молекулу, прн чем образуются гексапафтепы (ср. выше). Зато реакции замещения здесь весьма рпзнообразпы. Хлор и бром, паир., действуют па ароматические У. на холоду: СвПв- Cls=CeHtCl НС!. Так же легко реагируют с пики азотная кислота с образованиемъ нитросоединений (смотрите нитробензол) и серная—с образованием сульфокислот (смотрите). К окислителям беп-зол черезвычайно устойчив, гомологи же его довольно легко окисляются в соответствующия ароматические кислоты, причем действие окислителя всегда направляется на боковую цепь: например, СвН.СН3--» СвИиСОиН

(бензойная кислота). Всго совокупность подобных химических свойств обыкновенно обозначают к ик особый „ароматический характеръ“ молекулы. Следуртъ отметить, что таким характером, кроме У. ряда CnHm- «, обладают У. и некоторых других, высших рядов. Таковы, например, нафталин (ряд C„H..n_ls), антрацеп (ряд С„ИИ2П_18) и др. Во всех них принимают наличность двух или более бензольных ядер.

Как уже было указано, каждый из углеводородных рядов состоит из груишы гомологов. Последние легко выводятся из простейшого У. того или иного ряда путем замещения водородных атомов на мотальные группы. Вот, например, пачало гомологического ряда олефинов:

СИ» : СП5 этплеп,

СН3. СН : СН2 метил-этплеп,

(CH3)jC : СН носимм. диметил-этилеп,

СП3. СИ : СИИ. СН3 симм. диметнл-этилеп и так далее

Как это гидпо на примереди метил-этиленов, такпо метплировапие можетыирмводить гпогда к двум У. одинакового молекулярного веса, по различного строения, т. с. к двум (или более) взомерам. Базируя на теории строения, можно таким образом, исходя из простейшого У. того или иного ряда, составить себе пгед-ставлепие о всем ряде. Из У. путем замещения легко моиут быть выведены все остальные органические соединения. Зами.шая, например, водородные атомы в У. на гидроксильную (Oil) или кярбокспльпую (СОП) группы, мы получаем соответствующие спирты или кислоты и так далее Вое эти соединения, обладая самыми разнообразными свойствами, сохраняют однако основной характер (предельный, исьредельный, ароматический и т. и.) сп .его ряда. Можно говорить поэтому не только об У., но вообще о соединениях плрпффпнового, олефиповпго и др. рядов. Около простейших представителей У. группируется таким образом все разпообразие орга-пнчесиивь соедипоиий.

С. Наметкин.

3 г

33

У Г Л Ф

Углеводы, обширный класс оргапических соединении, в состав которых входят углерод (С), водородъ (Ц) и кислород (О), причем последние два элемента— в тех же отношениях, как в воде (Н,0). Такимъ образом общая формула У.— CnHstnOm. В простейших случаях п=ш. Это так называемым моносахариды монозы) общей формулы CnHlnOn. В важнейшихъ из янх п=3, 4, о или 6, так что общия формулы соответствующих моносахаридов таковы: С3ТИ605 (трио-вы), С4Н.О< (тетрозы), CtIll0O5 (нентозы) и С,Ни 06 (гексозы).—Из двух частиц одного и того же или различных моносахаридов с выделением одной частицы воды может обризоваться более сложный У., бисахарид. При пагревапии со слабыми кислотами соединений эти гидролизуются, т. е., присоединяя частицу воды, обратно распадаются па две частицы моносахарида. Изследование показало, что в состав большинства бисахарндоп входят исключительно гексозы (вн-вогракпый сахар, фруктоза и др.). Общая формула важнейших бпсахпридов поэтому такова: 2С(ИИ(, 0С— —Н50 ~СцИИИОи. Таковы, паир., тростниковый, солодовый, молочный сахара. Далее следуют значительно менее изученные трисахариды, образующиеся из 8 молекул моносахарида с выделением двух молекулъ воды и так далее, наконец,—вообще полисахариды, или по-лиозм (крахмал, нпулнн и др.). При гидролизе последние дают также гл. обр. гексозы, так что образование их может быть выражено следующим уравнением: иСвИИиОв-(п—1)П0. Так как важнейшие из полисахаридов имеют очень большой молекулярный весъ (п очень велико), то, пренебрегая одной частицей в<>ды, можно представить вышеприведенное уравнение в более простом виде, а именно: nC(HisOe—nil,О -(C4IIi0Ot)n. Так. обр. формула (CtU10Os)n—общая формула полисахаридов.

Монос ихариды. Все относящияся сюда соединения, несмотря па различный молекулярный вес, имеют целый ряд общих свойств. Все они, как покнзыва т ихъ исследование,—соединения дгойст°еноой функции: опн обнаруживают одновременно свойства спиртов в свойства альдегидов или кетонов. Так. обр. зто—или альде-гидоснирты (пльдо.:и) или кетопосиирты (кетозы). Почти все онв также имеют нормальное строение и все при восстановлспИп превращаются в соответствующие многоатомные спирты (глицерин, эритрит в так далее). На примере гексоз общия химические свойства простейших У. уже были подробно рассмотрены (смотрите илюьози). Все изложенное там можно распространить и на остальпые моносахариды, что значительно сокращает иг общий обзор.

Триозы. Сюда относятся глицериновый альдегид, СИИ,ОП.СПОН.СНО, и диоксиацетоп, СН50Н СО.СН50ИИ (смотрите илицс/юза). В чистом виде эти простейшия альдоза и кетоза были получепы синтетическим путем, а диок<игцетоп также из глицерина под влияниемъ особого вида аэробных бактерий (Bacterium xylinum). О значении глиперозм для синтеза гексоз см. XVI, 104

Тетрозы. Важнейшия из них—провзводпия простей-пиого четырехатомпого спирта, эритрита, СП,ОН СНОН. .СНОН CHjOII. Для альдоз теория предвидит здесь возможность 4 оптически деятельных изомеров, так как

4- +

соответствующая формула, GHjOH.CHOH.CHOH.CHO, содераит два асимметрических атома углерода. ) Эю 1) эритроза—d, 1 и dl ) и 2) треоза—d, 1 и dl. Общий метод их получения—окисл- ние соответствующихъ пентоз перекисью водорода в присутствии уксуснокислой окиси железа. При этом из арабинозы получается эритроза. из ксилозы— треоза: CHjOH С1ИОН. XHO-t СПОП СН0П.С04ИИ —► CHjOH со. со, и -+ СИ[,ОИИ С HO-f-CO,. Соответствующая кетоза, эритрв-лоза, CHjOH.СНОН.СО.СНОН, содержит только одинъ асимметрический атом углерода. Следовательно, здесь возможны только два оптически-деятольпых изомера (<и и 1) и рацемическая модификация (dl). Из природного эритрита (с-м.) под влиянием Bacterium xjliuum получена d-эритрулоза.

) Число оптически деятельных жзомеров определяется по формуле 2П, где и -число асимметрических атомов углерода.

) d, 1 и dl—обычные о иозначепия правого, левого и недеятельного (рацемического) изомеров. О всех относящихся сюда подробностях см. стърюхимил.

ВО д ы.

Пентозы. Кроме нормальных пентоз (смотрите), известны также: 1) пентоза ненормального строения, апиоза, которой приписывают строение (CHjOII)j.COH.CHOILCHO, в 2) метнлаентозы, CHj.(CHOH)4.CHO, каковы— рамно-за, фукоза и родеоза. Ифнтозы встречаются как въ растительных, так и животных организмах. В растениях пентозы находятся в виде глюкозидов (смотрите)9 а также в виде сложных полисахаридов, известных под общим именем иентозанов. При гидролизе этих естественных продуктов пентозы получаются в свободном виде и легко обнаруживаются благодаря их характерной способности превращаться при кипячении с минеральными кислотами в особый альдегид, фурфурол (сл.), С«П#О.СНО, дающий разнообразные цветные реакции. Этим путем можно легко доказать образование пентоз при гидролизе самыхъ разнообразных продуктов растительного царства, как-то: древеевна, солома, шелуха различных семян, растительный клеи (вишневый, гуммиарабик) и др. Пентозы далее входят в состав как растительных, так в животных нуклеиновых кислот. Наконец, оне встречаются в моче некоторых животных. Въ химии У. особенный интерес представляют нормальные пентозы но их отношению к гексозам. Так, нипр., d-арабиноза была получена окислением виноградного сахара (d-глюкоза) с отщеплением углекислоты, а циапгндрнповой реакцией опа превращается въ смесь глюконовой и манноповой кислот; аналогичное отношение имеет ксилоза к гулозе и гулоновоп кислоте. Соотношения эти имеют громадное значение при выборе стсреохимическнх формул (конфигураций) для отдельных пентоз и гексоз.

Гексо ы. К этому классу У. относятся наиболее важные естественные и искусственные моносахариды (смотрите илюк »зм). Теория предвидит 16 (=24) альдоз состава CsHt,06 нормального строения. Из них в настоящее время известны 13, а именно d- я 1-глюкоза (си. вино-ириднвй сахар), d- и 1-гулоза, d- и 1 манноза (смотрите), d- и 1-идоза, d-и 1-галактоза (смотрите), d-талоза, d-алаоза и d-алт-роза. Получены также некоторые рацемические модификации: <Л-глюкоза, dl-г у лова, dl манноза и dl-галактоза. Из 8 (=23) теоретически возможных кетоз строения СН,ОП.(СНОН 3.СО.СИИ2ОН известно 5: d- и 1-фруктоза (плодовый сахар), d- и 1 сорбоза и d-тагатоза; известны также все три соответствующих рацемических формы. Определение конфигурации гексоз составляет одну из наиболее замечательных, но зато и наиболее сложных глав стереохимии.

Гептозы и так далее Путем циапгидриновой реакции из гексоз подучен ряд У. с 7, b и так далее атомами углерода. Наиболее изучены эти высшие моносахариды для ряда d-глюкозы, исходя вз которой получепы: глюко-гептоза С7НцОт, глюко-октоза С8Н1Л08, глико-ноноза СД|0» и глюко-декоза С{0НкО|0. Все опе представляютъ лишь теоретический интерес.

Бисахариды. Важнейшие из нех: мальтоза (сл.), или солодовый сахар, лактоза (слО, или молочный сахар, сахароза (с.м.), или тростниковый сахар, и целлобиоза (смотрите). Все они легко гидролизуются как подъ влиянием разбавленных кислот, так и энзимов (сли). При этом одни из ппх дают только один мои оса харвд; таковы, например, мальтоза и целлобиоза; другие же, например, лактоза, сахароза, распадаются па два различных моносахарида. Легкость, с какой осуществляется этот распад, заставляет предполагать, что при образовании бисахаридов остатки мопоз соединяются между собой не угдеродпой связью, вообще говоря, очень устойчивой, а кислородной,которая сравнительно легко может разрываться. Для дальнейшаго суждения о характере этой связи важное значение имеютъ реакции бисахаридов. Одна вз них обнаруживаютъ все свойства моноз: восстановляют федннгову жидкость, дают озазон и даже образуют при окислении одноосновную кислоту с тем же числом атомовъ углерода в частице; таковы, например, мальтоза и лактоза. Другие моносахариды (например, сахароза) не обладаютъ этими свойствами. Отсюда ясно, что при образовании бисахаридов первого тииа принимает участие лишь одна карбонильная группа, другая же сохраняется въ неприкосновенности; что же касается бисахаридов второго типа, то в их образовании, очевидно, прнпя. мают участие обе карбонильных группы соответствую, щкх компонентов (моносахаридов). В чем же за_ ключается это участие карбонильной груии ы ж сцеале.

пип двух остатков моносахаридовъе Некоторый свет па этот вопрос проливает исследование искусствен-пых глгокозидов (сл«.). Соединения этн, получаемыя при взаимодействии моносахаридов со спиртами, вполне аналогичны ацеталям (смотрите). Но тогда как при образовании ацеталей частица альдегида реагирует съ 2 частицами спирта, например,

CH3.CH0-f2CH,.0H=CHsCn(0CH,)t-|-H,0,

искусственные гдгокознды образуются при взаимодействии моносахарида со спиртом ь отношении молекула на молекулу. В виду этого при отделении в последнем случае частицы воды, кроме гидроксила алкоголя, должен принимать участие также один из гидроксилоз У. По аналогии с лактонами (смотрите) допускают, что г; дрокси.гь этот пахо.тнтся в (-положении по отпоше-п ю к карбгпильной группе, и что таким образомъ образование хотя бы. папр., метил-глюкознда можетъ быть выражено следующим уравнением:

СН|ОН

сн,он

снон

спон

1 СШОиН

оно-

р спои : : —

спои

а ГНпН

снон

СЕ;0 - и 0CF,

сноси.

Аналогичным образом можно представить себе образование бисахарндон. В тех случаях, когда в сцеплении двух частиц моносахарида принимает участие лишь одна карбонильная группа, образуется одно лакт.ое замыкание. Строение, например, мальтозы или лактозы можеть быть поэтому выражено следующей формулой:

СИИ.ОН

спо

CHOU

С НОИ

сна—

спон

СИИОИИ

снон

СНОИИ

СПОИИ

СП —

- О - СИ,

В тех же случаях, когда бпсахарид сочершеппо не обнаружияаеть свойств альдегидов и кетонов, допускают наличность двух лактогшых группировок, так что образование, например, тростникового сахара из глюкозы 1 моя.) и фруктозы (1 мол.) можетъ стать попятным из следующей схемы:

СН4ОН

спон

сн,он

сна—

СНОН 1

снон

снон 1

спои

V и т

сн,оп

Следует отметить однако, что все »тх структурные ©строения биеахарвдов требуют дальнейших исследований, тем более, что до этих пор еще ни одного из природных бнеихармдоя не удалоеь получить синтетическим путем.

Три- и тетрасахариды. Но сравнению с бнсахарп-дамн этн группы У. имеют лишь второстепенное значение. Важнейшие представители их— раффиноза (ам.), етахиоаа («.), См)ИвО„.

Полисахариды. К этой группе У. отпосатся ряд веществ широко распространенных как в расти тельных, так и животпых организмах. Таковы крахмал (смотрите), инулин (смотрите), гликоген (с.«.), камеди (смотрите), клетчатка (смотрите), или целлулоза, и др. Несмотря на общ-пость состава с простейшими У., полисахариды зна-чи.телыю от них отличаются. Все полисахариды встречаются или в аморфном виде или же в виде особыхъ мелко - кристаллических аггрегатов, гак наз. сферо-кристалловь. Они нерастворимы в спирте, к поде же относятся различно: одни из них расиворимы в воде (камеди), другие (клеичатка) нерастворимы, наконец, треиьи (например, крахмал) сильно разбухают в воде, образуя однородную с виду жидкость, представляющую из себя однако нс обыкновенный, а коллоидальный раствор (клейстер). Полисахариды имеют весьма большой молекулярный вес. О размерах его можпо судить лишь приблизительно, по дли крахмала, например, эга величина не меньше 32.000. Все эта особенности сильно затрудняют получение полисахаридов в индивидуальном виде, так что исследование этой группы У. представляет большия экспериментальные трудности. Полисахариды не обладают сладким вкусом, по легко, осахариваются, т. е. расщепляются на более простые У. сладкого вкуса. Реакция эта легко протекает подъ влиянием гидролизующого действия как кислот, такъ и энзимов. В определенных условиях при этом въ качестве продукта реакции могут оказаться полисахариды более простого состава, чем исходный У, а также и би сахариды; так, например, под влиянием диастаза, вз крахмала получаются декстрин (смотрите) и мальтоза, Cisirs0,; при действии смеси уксусного апгидри-да с серной кислотой на целлулозу образуется целлобиоза в т. п. Но конечными продуктами гидролиза полисахаридов являются гексозы или пептозы, из которыхъ до этих были констатированы при этом процессе следующия: d-глюкоза, d-фруктоза, d-маппоза, d-галактоза, 1-арабиноза, 1-ксилоза и фукоза. Все полисахариды легко образуют сложные эфиры с различными кислотами. Это указывает на несомненное присутствие въ них гидроксильных групп, что и понятно, если вспомнить строение только что упомянутых продуктовъ их распада. Некоторые из сложных эфиров полисахаридов приобрели большое практическое значение“, таковы, например, азотнокислые эфиры клетчатки (смотрите пироксилин), уксусиокрсдые эфиры того же У. и так далее С другой стороны, природные полисахариды <овершеп-по не дают реакции на карбонильную группу: не реа тируют с ффпнлгвдразином, не обладают восстановляющими свойствами я так далее Это показывает, что въ процессе образования сложпой молекулы полисахаридовъ принимают участие все карбонильные группы соответствующих мопоз. Так. обр. строение полисахаридовъ должно пыражаться примерно теми же схемами, какия были приведены выше для бисахаридов, с тою лишь разницей, что здесь в процессе сцеплепил принимаютъ участие не две, а гораздо большее число молекул мо-ноэ. Однако детали этого сложного вопроса изучены пока еще очень мало.—Полисахариды играют в при роде весьма разнообразную роль. Одни вз яях принимают участие в построении растительных и отчасти животных тканей; таковы клетчатка растений туницянт» Tunicata. Другие являются в организмахъ запасным питательным материалом; таковы крахмал, инулин растений и гликоген разнообразнейших какъ позвоночных, так и бевпо воиочныхь животных. Наконец, камеди и слизистия вещества играют в ра-етвтельпых организмах роль защитных веществ на случай поранения.

С. Наметкин.

еаленп. угля. В обыкновенных печах, когда уголья догорают, образуя углекислоту С02, последняя раскаленн. углями раскисляется в окись углерода. Синее пламя, замечаемое под конецъ горения между углями и на поверхности их, и ость горящая окись углерода. Если в это время печь закрывается, то прекращается приток воздуха, а следоват., и кислорода, и образующаяся окись углерода не успевает сгореть. Опа накопляется в почн и медленно потом диффундирует в окружающий воздух комнаты. Окись углерода не имеет запаха и потому может накопиться в комнате в значительномъ количестве, не будучи вовсе ощущаема. При вдыхании она действует как сильнейший яд. Окись углерода соединяется с гемоглобином кровяных шариков; такоо соединение гораздо прочнее, чем соединение гемоглобина с кислородом, и поэтому красные шарики, въ которых гемоглобин соединен съ окисью углерода, уже пе могут прнпп-мать участия в процессах дыхания; вотъ почему главнейшия явления при отравлении У. сводятся к явлениям остраго кислородного голодания, resp. остраго малокровия (и в частности—малокровия мозга); этим и объясняются многие болезненные явления, наблюдаемия при таком отравлении. К таким явлони-ям относятся: одышка, судороги,затемъ параличи, потеря чувствительности, безсознательное состояние, остановка дыхания (ель также XIX, 246); в начале отравления ощущаются очонь сильная головная боль, шум в ушах, головокружение, рвота, сильная слабость. Отравление У. очень часто оканчивается смертью (более 70%). В случае отравления прежде всего надо удалить больного изъ отравленного У. помещения; затем производят искусственное дыхание, даютъ вдыхать кислород; производят кровопускание, вводят под кожу или в вены солевой раствор; кроме того, применяют возбуждающия сродства(ванны, обливания, растирания, горчичники, шо-ханьо нашатырного спирта и прочие).

Н. Кабанов.