> Энциклопедический словарь Гранат, страница > Фосфины

Фосфины

Фосфины. С водородом Ф. образует несколько соединений: газообразный фосфористый водород, жидкий и твердый. При нагревании желтого ф. с водным раствором едкой щелочи выделяется газ состава РН3, самовоспламеняющийся на воздухе, и фосфорнова-тието-калиевая соль КН2Р03, (по уравнению Р4 + ЗКОН + 3 Н20=ЗКН, Р02 + + РН3).

Он образуется также при действии соляной кислоты на фосфористые металлы, например, на фосфористый кальций Са3 Р2, по уравн. Са3 Р2 + 6НС1=2РН3 + +ЗСа ei2. Фосфин РН3—бесцветный газ с запахом гнилой рыбы, е температурой кипения —85°. Подобно аммиаку он соединяется с хлористым водородом, бромистым и йодистым водородом, и образует бромистый фосфоний РН4 Вт и йодистый фосфоний PH J, кристаллические тела, подобные аммиачным солям. При действии на йодистый фосфоний едкого кали получается чистый трехводородистый Ф. (РН3), не воспламеняющийся на воздухе. Хлористый и бромистый фосфоний могут существовать при обыкновенных температурах только при повышенном давлении. Другие фосфины изучены гораздо меньше: известен жидкий фосфористый водород Р2 Н4, образующийся при многих реакциях рядом с газообразным фосфористым водородом. Он представляет бесцветную самовоспламеняющуюся на воздухе жидкость, кип. при 57°; на свету или при температурах выше 75° разлагаетсяна газообразный и твердый фосф. водород (5Р2Н4 — 6РН3 -f- Р4 Н2); Последний представляет желтый порошок, воспламеняющийся при 160° и от удара. С галоидами: фтором, хлором, бромом,“ иодом Ф. соединяется при прямом взаимодействии с выделением тепла и света. В атмосфере хлора он горит, причем образуется треххлористый Ф.] РС13, прозрачная бесцветная жидкость] кипящая при 76°. При пропускании в нее хлора получается твердый пятихлористый Ф., РС15, легко отделяющий хлор и поэтому служащий для реакций охлорения, т. е. для передачи хлора другим телам.

При нагревании до 150° пятихлористый Ф. распадается на РС13 и С1» (РСЦ=РС13 + 01»), которые, охлаждаясь, вновь соединяются. При действии воды на 3-хлористый Ф. получается хлористый водород и фосфористая кислота, Н3Р03 (РС13 + ЗН20==Н3Р03 + ЗНС1). При действии на пятихлористый Ф. небольшого количества воды получается хлористый водород и хлорокись Ф., РОС13 (PClg -)- Н»0 —=Р0С13 + 2НС1). Хлорокись Ф.—жидкость, кип. при 110°. При избытке воды хлорокись Ф. переходит в ортофосфорную кислоту, Н3 Р04 (Р0С13 + ЗН»0== ЗНС1 + Р0 (ОН)·

С бромом и иодом Ф. дает соединения, аналогичные хлористым, хотя для иода неизвестно соединение РJ5, а только РJ3. Для фтора известны РР3 и РР5.

Кислородные соединения Ф. При медленном окислении желтого ф. на воздухе образуется фосфористый ангидрид, представляющий воскообразное снежно-белое кристаллическое тело, плав, при 22,5° и кип. при 173,1° молекулярного веса — Р40в. Это соединение получается при сожигании Ф. в трубке при медленном токе сухого воздуха; главным продуктом реакции является фосфорный ангидрид, который задерживается пробкой из стеклянной ваты: фосфористый ангидрид проходит через нее в парообразном состоянии и сгущается в хорошо охлажденном приемнике в виде белого тела. Фосфористый ангридрид ядовит, при нагревании на воздухе до 50°—60° он загорается и окисляется в фосфорный ангидрид. При нагревании выше 210°

он распадается на свободный Ф. и двуокись (четырехокись) Ф., Р2 О (2Р<0а=ЗР204 + 2Р). РА представляет бесцветные блестящие кристаллы, образующие при действии воды фосфористую и фосфорную кислоты (РА + + ЗН20=Н3Р04 + Н3Р08).