> Энциклопедический словарь Гранат, страница > Фосфониевые основания

Фосфониевые основания

Фосфониевые основания (фосфины), органические производные фосфористого водорода и йодистого фос-фония, представляющие продукты замещения водорода этих соединений на углеводородные радикалы. В общем эти соединения сходны е соответственными органическими производными аммиака и солей аммония, т. е. с аминами и аммониевыми основаниями. Различия обусловливаются различием характера азота и фосфора и соотв. РН3 и NH3. Как и амины, Ф. бывают первичные, например СН3 РН2, вторичные, например (СН3)2 PH, и третичные, например (СН3)3Р, или в общем виде RPH2, RJPH и КзР,тде R—углеводородный радикал. Общая формула производных фосфония R РХ, где R—углеводородный радикал, а×водный остаток или галоид. Ф. бесцветные, легко летучие жидкости (СН3 РН2—газ), сильно преломляющие свет, с очень сильным удушливым запахом, едва растворимые в воде, хорошо в спирте, нейтральные, но с кислотами образующие соли и очень легко окисляющиеся на воздухе; некоторые могут воспламеняться. Два последних свойства особенно отличают их от аминов.

При окислении дают:

RPH2 -> RjR

(ОН)2

Ч О

двухосновн. алкил-

-фоефин. khch;R2PH->R:jP

/ ОН

Чо

одноосновн.-диалкилфосфин. кислота; R3P -> -4 R3P=О нейтральн. окиси. Процесс окисления третичных Ф. на воздухе протекает так: (СН3)3Р +02=:(СНз)зР

/

О

/ 0

(СНз)3Р( I + (СН3)зР=2(СН3)3 Р 0.

Если присутствуют другие вещества,

/ ®

способные окисляться, то(СН3)3Р( |

хО

передает ему кислород. Вообще группа

R3P играет роль двувалентного радикала и соединяется с S, С12, Вг2 и так далее Сполна замещенные Ф. о. R4 РОН очень сходны с соотв. аммониевыми основаниями и представляют твердые сильно щелочные вещества, сходные со щелочами. Расплываются на воздухе и поглощают С02, с кислотами образуют хорошо кристаллизующиеся соли. При нагревании разлагаются по уравнению: Р (СН3)4 ОН=Р (СНз)з О+СН тогда как аммониевы оен. разлагаются иначе: N (СН3)4 ОН -> N (СН3)з + СН4 О, и в этом выражается большая склонность к окислению фосфора по сравнению с азотом. ВТ. Д.