> Энциклопедический словарь Гранат, страница > Фосфорный ангидрид е жадностью притягивает воду

Фосфорный ангидрид е жадностью притягивает воду

Фосфорный ангидрид е жадностью притягивает воду, и поэтому его применяют для сушки газов. Он отнимает воду от серной (Н2 S04) и азотной (HN03) кислот, переводя их в серный (S03) и и азотный (N2 05) ангидриды. Им часто пользуются для отнятия элементов воды от органических соединений. При перегонке, например, малоновой кислоты (СН2 (СООН)2) с фосфорным ангидридом получается недокись углерода С3 02: [СН2 (С03 Н)2-2Н20=С3 02].

При соединении фосфорного ангидрида с водой (при чем выделяется большое количество тепла) образуется, смотря по количеству воды и температуре, ортофосфорная кислота (Н3Р04) или метафосфорная кислота (НР03). Сперва образуетсяраетвор метафосфорной кислоты по уравнению Р2 05 + + Н3 0=2 НР03. При нагревании такого раетвора или при долгом его хранении метафосфорная к. присоединяет еще частицу воды и переходит в ортофосфорную к. Ортофосфорная кислота представляет важнейшее соединение Ф; она встречается в природе часто в виде кальциевых солей (апатита, фосфоритов). В чистом виде она представляет бесцветную кристаллическую массу. Она является трехосновной к., то есть все три атома водорода вместе или порознь могуть быть замещены атомами металлов; например, е натрием могут образоваться соли ИаЩРО Na2HP04 и Na3P04. (О фосфоритах ем. удобрение, XLII, 742). При нагревании до 200° ортофосфорная к. переходит в четырехосновную пирофосфорную к. Н4 Р2 07. При нагревании же до 400° —в метафоефорную к. (Н3Р04=НР03+ +Н20). Последняя представляет бесцветную, прозрачную массу в роде стекла, обычно отливаемую в палочки. Известно несколько ее полимерных видов—мета-фосфорнокислых солей: NaH2P04== NaP03-(-HA Известны: диметафосфаты, триметафосфаты [Na3 (Р03)3], тетраметафосфаты, [Na4 (Р03)4. 4НА, [К4(Р03)4. 2Н20] и так далее

Сернистые соединения Ф. Сера легко растворяется в расплавленном под водой желтом Ф., причем температура плавления Ф. настолько пони-

347

Фосфоресценция—Фосфористые удобрения,

348

жается, что при обыкновенной температуре получаются жидкие растворы, которые в былое время были описаны как соединения P4S и P4S2-

При нагревании же красного ф. с серой в соответственных количественных соотношениях происходит значительное выделение тепла, и могут образоваться различные сернистые соединения (сульфиды) Ф. Согласно исследованиям Штока и его сотрудников (1908—1911), существуют три соединения: P4S3, P4S7 и P2S5. Первый (P4S3, тетрафосфотри-сульфид) получается при нагревании красного ф. с мелким порошком серы в атомных отношениях 4 Р: 3 S в запаянной с одного конца трубке, наполненной угольной кислотой, ввиде желтосерого кристаллического тела. Из его растворов в сероуглероде выделяются ромбические призмы, плавящиеся при 165°. При 10 миллим, давления этот сульфид кипит при 230° С.

Второй (P4S7, тетрафосфогептасуль-фид) получается при тех же условиях, как и предшествовавший, но при соответственно измененных атомных отношениях. Очищается перегонкой в вакууме; фракция, перешедшая между 286—330°, застывает в кристаллы и состоит, главным образом, из гептасульфида, нерастворимого в большинстве растворителей. Ф. пентасульфид (P3S5) был получен в виде тела, похожего на серный цвет, при нагревании серы с Ф. в сероуглеродном растворе в присутствии следов иода. Существует в двух видоизменениях: одно состава P4Sjo, другое с меньшим молекулярным весом—P3S5.

Пентаеульфид при действии на него щелочей образует тиофосфаты: моно-тиофоефат натрия Na3PS03. 12Н30 получается при действии раствора ед-, кого натрия на пентасульфид. Известны также дтпиофосфат натрия Na3 PS303. ПНоО и тритиофосфат Na3 PS4; последний образуется при действии пентасульфида на сульфгидрат натрия при 20°. Все тиофосфаты разлагаются кислотами, причем образуется сернистый водород и выделяется сера: во многих случаях они действуют как восстановители.

Азотистые соединения Ф. прямо из элементов не образуются, но могутбыть получены при действии аммиака на пентасульфид, (P2S5) и пятихлористый Ф.(РС15). Они отличаются по большей части большой стойкостью. Фосфористый азот (Р3 N5) в чистом виде был получен Штоком и Гофманом при дей етвии на пентаеульфид Ф. сухим аммиаком, причем образующаяся при этом смесь сложных солей аммония нагревалась При 230° В ТОКе СУХОГО ЯАПтак-д а затем в токе водорода; при этом сернистый аммоний, сера и фосфор отгоняются, а при ярком красном калении остается фосфористый азот в виде бесцветного, лишенного запаха и вкуса, нерастворимого во всех растворителях тела. При нагревании в вакууме при очень высоких температурах он распадается на элементы. Хлор действует на него при 600°, кислород—при более высокой температуре.