> Энциклопедический словарь Гранат, страница > Цианоуксусный эфир CNCIIз

Цианоуксусный эфир CNCIIз

Цианоуксусный эфир CNCII3 COOCaII5 кип. при 207° и находит применение для синтезов (подобно малоновому эфиру), т. к. водород группы СН3 способен замещаться натрием, а этот последний может обмениваться на разные радикалы при действии галоидных производных, например:

СХСНХаСООС.Щ 4 CH..J=СХСНСИ3СООСаН5 4- NaJ.

Изоцнановые эфиры получаются: действием окиси ртути на карбиламшш, наир :

С3НйХС f HgO з: С3Н5ХСО 4 Hg; при действии нодюров на СО =: N Ag, например:

С,!!,J 4 СО=NAg=СО rr£s’CaH5 4 AgJ,

н пр. Реакции нзоцнановых эфиров доказывают их отроение; так, при действии щелочей при нагревании оне разлагаются на КаС03 и первичные амины, например:

СО rr NC.jH6 f 2К0Щ=:КаС0а»4- Н3ХС4Н5;

таким путем Июрц и приготовил впервые- метили этнл-амипы. С аммиаком и аминами изоцнановые эфиры образуют замещенные мочевины, например:

СО ~ ХСНа 4 NH3 гг СО — метнл-мочевнна.

ХИСН3

Со спиртами получаются эфиры замещенных ка|» амиловых кислот (смотрите), т. и. уретаны, манр.:

ХИСаН5

СО =s ХС .Н, 4 СаН.0Н гг С<г ;

0C₁H.

I т. к. последние соединения обычно кристалличны, то изоциановыми эфирами (особенно СОХС0Н.,) часто иользуются для характеристики и выделения епир-I тов из смесей с другими соединениями. Изоцнановые эфиры представляют летучие жидкости и па основании приведенных и других реакций отвечают карбп-миду СО=КН, то есть имиду углекислоты.

Нормальные циановые эфиры — ROCX пока неизвестны, но для ццапуровой кислоты известны два ряда эфиров: C303N3R3 и R.j03C3X3. Родановой кислоте HSCN отвечают два ряда эфиров, хорошо изученных: горчичные масла (смотрите I, отвечающие изоцпановым эфирам формулы CS=NR, и настоящие родановые эфиры Формулы RSC ~ N, отвечающие неполученным цианоновым эфирам ROCN. Родаповые эфиры получаются или действием нодюров на роданистый калий, например:

cxsK 4- сан“г=cxsc3h. 4- kj,

пли действием на меркаптнды CNC1, например:

Ca!I-SK + CNC1 CaR5SCN f КС1.

Так как при восстановлении родановых эфиров получаются меркаптаны, а при окислении—сульфокислоты, то радикал в них связан с серой. При нагревании СХьСН3 (кип. при 133°) переходит в соответствующее горчичное масло CSNCH3 (т. и. 34, т. к. 119е). Аллильный эфир еще легче переходит в аллнловое горчичное масло. Известны тионуровые кислоты C3H,S3N3 и их производные.

См. /У. Е. Williams, .The Chemistry of cyanogen Compounds“, London. 1915; W. Moldenhauer, „Die R«-actionen des freien Stickstoffs“, Berlin, 1920.

H. Демьянов.