> Энциклопедический словарь Гранат, страница > Эфирные масла в свободном или связанном состоянии обычно локализуются в растениях в особых выделительных органах

Эфирные масла в свободном или связанном состоянии обычно локализуются в растениях в особых выделительных органах

Эфирные масла в свободном или связанном состоянии обычно локализуются в растениях в особых выделительных органах, среди которых различают внешние, или экзогенные, и внутренние, или эндогенные. Самыми простыми из первых являются железистые пятна, представляющие собой крупные клетки со скоплением эфирного масла в подкутикулярном слое (лепестки розы, фиалки, туберозы). Более сложными внешними выделительными органами являются простые и сложные железистые волоски и железистые чешуйки, илипросто железки, представляющие одно- или многоклеточное булавовидное расширение с эфиро-масличным вместилищем, сидящее на укороченной или удлинённой одно-или многоклеточной ножке. Среди эндогенных выделительных органов различают самые примитивные, так называемым экскреторные клетки (аир, валерьяна) и более сложные вместилища эфирных масел разных типов: схизогенного, т. е. образовавшиеся при разъединении клеток (зонтичные), лизигенного, т. е. образовавшиеся через растворение группы клеток (ясенец), или схизолнзп-генного типа, т. е. возникающие через разъединения, но развивавшиеся через растворение клеток (смотрите XXXVI, ч. 1, 88/89).

Ароматические растения распространены почти во всех основных странах света. По географическому размещению наиболее богаты ароматическими растениями тропики. По Макнеру, из 295 семейств растительного царства душистые растения встречаются в 87 семействах, что составляет 29,47%- Из них в тропиках произрастает 43,6%, в тропических субтропиках 5,8%, в субтропиках 2,3%, в умеренных субтропиках 1,2%, в умеренной зоне 19,5% и, наконец, 27,6% имеют широкое распространение по земному шару.

Количественное содержание эфирных масел в растениях обычно составляет незначительный процент от сырого веса перерабатываемых органов растения. Так, например, в цветах резеды содержится 0,003% эфирного масла, в лепестках казанлыкской розы 0,040—0,060%, в соцветиях лаванды 0,8—1,2%, в соцветиях мускатного шалфея 0,2—0,3%, в листьях мяты 0,3—0,5%, в листьях герани 0,2—0,35%, в плодах кориандра 0,8—1,2%, в плодах аниса 2—3,5%, в плодах фенхеля 4—6%. Но, как исключение, встречается и 16—20% (гвоздичное дерево). Эфирные масла, применяющиеся в парфюмерной, косметической, мыловаренной, пищевкусовой, фармацевтической, химической и других отраслях промышленности, используются в целом виде (розовое, гераниевое, шалфейное, лавандовое и др.) или в виде компонентов (тимол, линалоол, анетол,

ментол, эвгенол, цитраль и др.), выделяемых из эфирных масел.

Мировое производство натуральных эфирных масел по состоянию на 1926/1927 г. (до мирового кризиса) определялось (по Цандеру) приблизительно в 20—22 млн. кг, стоимостью в 200—250 млн. герм, марок. Получение натуральных эфирных масел известно почти во всех странах, особенно в тропических и субтропических, богатых разнообразием ароматических растений. Первое место по производству натуральных эфирныхмасел и парфюмерных изделий занимает франция (с колониями). Промышленное возделывание Э. в царской России ограничивалось тремя культурами — анис, фенхель, мята, занимавшими около 8.000 га. Ежегодный ввоз из-за границы эфирных масел и изделий из них оценивался почти в 6 млн. рублей золотом.

Развитие эфиро-масличной промышленности в СССР видно из следующей таблицы (табл. 1) роста посевных площадей и освоения новых видов Э.:

Таблица 1.

Годы		Площадь в га		Числокультур		Годы		Площадь в га		Числокультур
1921		5		1		1931		59.414		9
1923		4 55		3		1932 .		97.137		9
1924		1.378		3		1933		105.789		11
1925		3.039		3		1934		84.537		11
1926		3.152		4		1935		108.025		13
1927		9.598		5		1936		130.863		15
1928		17.419		6		1937		157.400		16
1929		21.795		6		1938 .		160.304		18
1930		34.144		8		1 939 .		162.226		24

Освоение новых эфиро-масличных культур в СССР шло как за счёт натурализации иноземных промышленных Э., как лаванда, розмарин, казанлыкская роза, герань, ажгон, лимонное сорго и др., так и за счёт введения в культуру дикорастущих ароматических растений отечественной флоры. Из последних введены в культуру мускатный шалфей, гераклеум, змееголовник, ко-люрия, эфирное масло которой заменяет импортное гвоздичное масло.

В настоящее время опытные учреждения и совхозы эфиро-масличной промышленности работают над освоением недостающих до полного ассортимента таких субтропических ароматических культур, как пачули, жасмин крупноцветный, эвкалипт лимонный, горький померанец, бергамот, тубероза, фиалка и др.

Размещение эфиро-масличных культур и заводов для их переработок в СССР (1939) дано в след, таблице: (табл. 2):

Таблица 2.

Районы

Число Наименования эфиро-масличных заводов культур

Воронежская обл.. . Курская ». . Тамбовская »., Саратовская “. Куйбышевская ». . Чкаловская > . ,

Мордовская АССР. Украинская ССР. Крымская обл..

Краснодарский край

Кориандр, анис, мята

Кориандр

Кориандр

Кориандр

Кориандр, змееголовник Кориандр

Кориандр

Мята, тмин, кориандр, фенхель Роза, лаванда, мускатный шалфей, ирис, розмарин

Мускатный шалфей, кориандр, роза, лаванда, базилик, гераклеум

Таблица 2 (продолжение).

Районы

Число Наименования эфиро-масличных заводов культур

Ставропольский кра и Западная Грузия.

Восточная Грузия. Армянская ССР. . Таджикская ССР. Киргизская ССР

Кориандр

Герань, эвкалипт лимонный, сорго лимонное, горький померанец, пачули, жасмин крупноцветный, фиалка, тубероза, бергамот Герань, роза Герань, роза Герань, роза

Мускатный шалфей, ажгон, колюрия

Всего

29

Всегоо/.

<%и X

Падение импорта в связи с ростом отечественного производства натуральных эфирных масел, а также размеры производства последних в СССР по состоянию на 1939 г. показаны в таблицах 3, 4 и 5.

Таблица 3.

Годы		1913		1924		1925		1928		1929		1930		1931		1932
Импорт эфирных масел в т		240		181		178		128		9S		05		19		5

Таблица 4.

Годы		1932		1933		1934		1935		1936		1937		1938		1939		1940
Отечественное производство в т. .		112,2		120,4		174,5		248,9		297,5		474,5		584,2		539,2		623,0

Литература: «Эфирномасличныерастения, их культура и эфирные масла“. [Сборник].Под ред.Е.В. Вульфа,т. I—III, Л.,-1933—37; «Эфирные масла», под общ. ред. Г.В. Пигулевского, М.—Л., 1938; Рутовский Б. Н., «Эфирные масла и как их добывают», М.» 1933; «Справочник неизменных цен 1926/27 годах на продукцию пищевой промышленности», М.—Л., 1935 (Наркомпищепром СССР); Gildemeister Е. und Hoffmann F.t «Die atherisehen Ole», Bd I—III, Reg. Bd, 3. Aufe., Miltiz —Lpz., 1928— 31; Dur-velle I. P., «Fabrication des essences et des parfums. Chimie des parfums», 3 £d., P., 1930; Tschirch A., «Handbuch der Pharma-kognosie», 3 Bde, Lpz., 1909 — 25 (в т. ч. 44 Lfg, Bd II); Zander Я. H., «Welt-roduktion und Welthandel von atherisehen len und d. wirtschaftL Entwicklung ihrer Industrie», B., 1928.

Pt Гунъко,

Эфиры, органические соединения, в которых два радикала — один из чих должен быть непременно спиртовым или фенольным, а другой может быть или такого же характера или радикалом кислотным— связаны кислородом. В первом случае Э. называются простыми, во втором — сложными. Спирты и фенолы, образующие Э., могут быть различной атомности, а кислоты — минеральными, органическими различной основности. Так как при образовании Э. выделяется вода из водных остатков, то Э. принадлежат к ангидридным соединениям“

Название культур		Общая площадь в га в 1939 г.		Уборочная плошадь в гав 1939 Г.		Вид сырья		Урожай сырья в ц/га		Выход эфирного масла в %		Урожай эфирного масла в i: г/га		Всего выработано; эфщшого !		Стоимость в ценах 192 (в руб.)			G—1927 гг.
масла в 1 1939 г. 1 В ИЗ !		1 ж эфирного масла		валовой доход с 1 га		всего
Кориандр		131.113,5		131.113,5		Плоды..		3,5		0,7558		2,645		232.012		65		171,92 !		15.080.780
Анис ..		2.002		2.002		1 ..		9 0 4 1 V 1		1,784		5,723		11.4 57		34		194,58		389.538
Тмин		4.341		2.889		» ..		6,4		3,905		О /. О 1» о < V /V V		22.604,4		68		1.699,45		1.537.099
Фенхель )		—		—		» ..		—		3,557		—		5.799		35		—		202.965
Ажгон..		150		150		1 ..		6,8		3,986		27,104		3.951		121		3.279,58		278.071
Мята ..		11.052,7		11.052,7		Сухой лист		7,3		2,057		15,016		167.767		59		885,94		9.398.253
Мускатный шалфей .		8.058,6		4.286,0		Свежие соцветия. .		3185		0,132		3,949		18.136		393		1.550,95		7.127.448
Роза		1.014,68		470		Лепестки цветов. . .		15,0		0,054		0,810		398,6		18.497		14.982,57		7.372.904
Лаванда.		1.293,5		867		Свежие соцветия. .		26,0		0,721		18,746		16.098		341		6.392,38		5.489.418
Розмарин		7,0		7,0		Свежие ветки		31,13		0,814		25,339		154,7		310		7.855,0		47.957
Базилик.		631,9		631,9		Цветущая трава.. .		108,3		0,276		2,989		18.889		—,		—		—
Герань .		2.355		2.355		Свежая трава		156,1		0,115		17,951		41.680		560		10.052,56		23.340.800
Ирис2) ..		61		11,5		Сухие корневища. .		1,8		—		—		—		—		—
Эвкалипт лимонный.		35,7		2,5		Свежие листья		17,0		0,444		7,548		19		—		—		—
Эвкалипт глобулюс.		8		8		Свежие листья		9,0		0,861		7,749		62		—		—		—
Сорго лимонное.. .		50		10		Свежая трава		32,4		0,237		7,678		77		231		1.773,62		17.787
Горький померанец .		48,24		27		Свежие листьч. . .		1,3		0,213		0,277		7,47		—		—		—
Жасмин крупноцвет-						Свежие цветы		—		—		—		—		—		—		—
ный®..		4		—		Свежие листья		—.		—		—		—		—		—		—
Пачули3)		—		—		Плоды..		—		—		—		—		-,		-		—
Бергамот3)		—		—		Свежие цветы		—		—		—.		—		-->		—		—.
Тубероза3)		—		—		Свежие цветы и ли-
фиалкае)		—		—		стья..		—		—		—		—		—.		—		—
Колюрия“)		—		—		Сухие корни		—		0,467				325		—.		—		—,
Гераклеух“)		“ -		« —		Плоды..		~		4,0		’		46,1		72		,т		3.319
Итого		162.226,82		155.883,7		—.		—.		—		—		539.128,15		—.		—.		70.986.339

г) Перерабатывался урожай предыдущего года; 2) использовались сухие корневища; 3) заложен питомник; 4) перерабатывались корни дикорастущей колюрии; 5) перерабатывались плоды дикорастущего гераклсума.

Простые Э. одноатомных спиртов бывают собственно простыми Э.г когда содержат одинаковые радикалы, напр»,

сн3

СНз/

Ij2s q

оили — смешанными, например:

СНз СаН5/

свн5 0

СНз /

Общие способы получения простых Э. следующие: действие иодюров на ал-коголяты: C2HsONa -f- CH3J=NaJ-j--f-C2H3OCH3, или отнятие воды от спиртов серной кислотой или пропусканием паров спиртов через нагретые катализаторы (особенно содержащие А1203). Простые Э., за исключением метилового, который газообразен, — нейтральные жидкости, летучие и горючие, или твёрдые тела. Простые Э. довольно индифферентны. В отличие от спиртов, на них не действуют ни натрий, ни пятихлористый фосфор при обыкновенной температуре; ни вода, ни щелочи их не омыляют (разлагают) без давления. Йодистый водород при нагревании разлагает их на иодюр и спирт, например:

С|Н5 0 + Hj — CH3J -г с2н5он.

Ьг1з /

На этой реакции основывается .определение метоксильных групп (ОСН3) в природных органических соединениях, весьма часто встречающихся в растительных продуктах (сложных углеводах, алкалоидах, метиловых эфирах, фенолах и др.).

Обыкновенный, или этиловый, Э.,

С Н»-

2 5>0, неправильно называемыйсерным Э., является наиболее важным и давно известным представителем этого класса. Приготовление его действием на спирт серной кислоты было открыто ещё в 1540 г. Валерием Кордом: процесс и роль серной кислоты изучались различными учёными (особенно Митчерлихом), но были окончательно разъяснены Вильямсоном. Им же было установлено правильное отношение Э. к спирту. Согласно Вильямсону, действие серной кислоты сводится к образованию этилосерной кислоты, при действии на которую спирта образуется Э.;

1) СНпОН ~г H2S04 =-

= CaH;0SOOH -f- Н90;

2) C2H50S020H -f С2Н,ОН —

= r25sN)0 4- H.SO..

Что реакция протекает так, Вильямсон доказал образованием смешанного Э. в случае подливания к этилосерной кислоте другого спирта, например, амилового:

C2H50S020H -т- С5НпОН =

— И ЦП — 2Н5 и -Н2Ь04, G0HU/U-

Этиловый Э. — бесцветная, подвижная, очень летучая жидкость, темп, кип. 35°, темп.“ плав.—117,6°, уд. в 0,731 (при 4°); не смешивается с водой, но в ней отчасти растворяется; в этиловом Э. вода также растворяется. Этиловый Э. растворяет многие соединения — как органические (особенно жиры), так и некоторые неорганические (иод и некоторые соли). Применяется для извлечения и количественного определения жиров. Пары его тяжелы и горючи и с воздухом взрывают. При вдыхании паров этилового Э. сперва наступает возбуждение, а затем потеря чувствительности, почему он применяется при хирургических операциях; такой Э. должен быть особо чистым (Aether pro narcosi).

Э. многоатомных алкоголей. Многоатомные алкоголи способны образовать простые Э. как с одноатомными алкоголями, так и выделением воды за счёт своих собственных спиртовых гидроксилов. Так, этилен-гликоль даёт, например, с метиловым алкоголем эфиры: СН3ОСН2СН2ОН и СН3ОСН2СН2ОСН3, а такжееНзХ0 и о/СН-СН2 0 сн2/ и СН2-СН2/и-

Э. с одноатомными спиртами не представляют особого интереса, хотя метиловые Э. многоатомных фенолов распространены в растениях, а Э. углеводов играют в последнее время довольно важную роль при установлении строения углеводов. Э. второго типа, т. н. окиси двухатомных радикалов, представляют значительный интерес и связаны с многими важными группами органических соединений. В соответствии с принципамистереохимии, особенно прочными являются окиси из 5 и б членов в цикле:

СН> — СН2 сн2 — СН2 — СН2 i - )Ои | I

СН2 — GHg / СНо — СН2 — О.

Подобные циклические группировки, — причём в каждом звене СН2 водород замещён группой ОН, что значительно уменьшает устойчивость цикла, — входят в окисные формы глюкоз.

Tern рагид ро-фу ран, представляющий продукт присоединения 4 Н к фу ран у (смотрите фурфурал),

СЫ=СН

сн=сн/°’

важный кислородный гетероцикл, образующийся в форме производных (фурфурола и др.) из углеводов. Окиси терпенового ряда, например, цинеол (смотрите), нередко встречаются в эфирных маслах.

Особый класс простых Э. представляют производные неспособных к существованию двухатомных и трёхатомных (и одного четырёхатомного) спиртов с водными остатками при одном атоме углерода, например: СН2(ОН)2, СН(ОН)3, С(ОН)4. Первое соединение представляет гидрат, отвечающий муравьиному альдегиду, второе — ортомуравьиную, третье — ортоугольную кислоту. Подобные производные этана будут: СН3СН(ОН)2 и СН3С(ОН)3; второе соединение — ортоуксусная кислота. Простыми Э. будут для метилового и этилового спирта: СН2 (ОСН3)2 — ме-тилал, CH3GH (OC2Hj.)2 — ацеталь, GH (ОС2Н5)з — ортомуравъиный Э. и С (ОС2Н5)4 — эфир Бассета или о рто-угольный.

Сложные Э. Сложные Э. формально, по способам образования из спиртов и кислот и по строению, аналогичны солям, но по свойствам существенно отличны. Различают сложные Э. минеральных и органических кислот. Образуются они прямым взаимодействием спиртов с кислотами. Реакция идёт с выделением воды и сопровождается малым тепловым эффектом. При обыкновенной температуре реакция протекает черезвычайно медленно, с повышением температуры скорость её возрастает, но до концаона не доходит — ограничена пределом, т. к. продукты реакции снова могут давать исходные вещества. Вследствие очень малого теплового эффекта реакции, предел её не зависит от температуры, но зависит от относительных количеств спирта ы кислоты (по закону действующих масс) и от характера и строения спирта (и кислоты). Устраняя выделяющуюся воду (например, серной кислотой или НС1) и беря избыток кислоты, можно достигнуть почти полного переведения спирта в Э. Для эквимолекулярных количеств этилового спирта и уксусной кислоты реакция изобразится так:

С2Н50Н4-С2Н402

с2н3о2н3с2 + н2о

(знак tTy указывает на обратимость). Для получения сложных Э. можно прибегать к действию на спирты ангидридов кислот:

С2Н3ОН+СНзСО 0 =

= с2н3о2с2н3 + с2н4о2

или к действию галоидных алкилов на соли (особенно серебряные) кислот:

CH3COOAg + CH3J=СН3СООСН3 +

+ AgJ.

Сложные 9. минеральных кислот. Сложные Э. галоидоводородных кислот представляют галоидные производные углеводородов, например:

СН3ОН + НС1=Н20 + СН3С1.

Из Э. других минеральных кислот применяются азотистые Э.—CH3ONO, C2HsONO, газообразные и жидкий изоамиловый (амилнитрит, см.), СзНцОЖ) — для диазотирования вместо азотистой кислоты; последний, кроме того,— в медицине. Азотистые Э. ядовиты. Э. азотной кислоты отличаются взрывчатостью, и азотные Э. многоатомных спиртов, например, нитроглице рин,

CH20N02-CH0N02CH20N02,

и азотные Э. клетчатки — пироксилин— широко применяются как взрывчатые вещества (смотрите).

Многоосновные кислоты образуют кислые Э., или эфирные кислоты, и средние. Так, серная кислота с метиловым спиртом даёе метилосернуюкислоту, C1I30S020H, и метилсул-фат, S02. (ОСН3)2, а с этиловым — этилосерную кислоту, C2Hs0S020H, и этилсулъфат, S02 (ОС2Н:;)2. Кислые Э. представляют сильные одноосновные кислоты. Этилосерная кислота образуется не только действием серной кислоты на спирт, но и действием её на этилен и играет роль промежуточного продукта при получении этилена из спирта (и обратно), а также при приготовлении из спирта Э. Кроме того, ей пользуются для получения различных соединений, заключающих С2Н5 (как и йодистым этилом). Ядовитый метилсульфат, способный легко вступать в реакции двойного разложения, служит для метилирования, например:

S02(0CH3)2 + 2KJ=K2S04 -f + 2CH3J;

реакция течёт при обыкновенной температуре в водном растворе, Э. фосфорной кислоты, жирных кислот и глицерина входят в состав лецитинов, а Э. инозита, СвНб (ОН)(5, и фосфорной кислоты — в состав фитина.

Слооюные Э. органических кислот. Известно громадное число сложных

Э., так как каждый спирт может образовать сложный Э. с каждой кислотой. В этом классе имеется множество случаев метамерии1 и настоящей изомерии. Сложные Э. весьма распространены в живой природе. физические свойства сложных Э. разнообразны и зависят от природы спирта и кислоты. Сложные Э. простых одноосновных кислот и одноатомных предельных алкоголей (если их молекулярный вес не особенно высок) представляют бесцветные, подвижные, летучие жидкости с особым приятным запахом плодов (груш, ананаса) и ягод и находят применение в качестве фруктовых эссенций (смотрите эссенции), а уксусно-этиловый Э. (темп. кип. 78°) применяется также для приготовлех Грубый случай изомерии, вызываемой тем, что многовалентный атом (или не содержащий С радикал, например, NH) удерживает в связи радикалы разной величины, но в сумме содержащие одинаковое число атомов. Так, например, метамерны

<да 0

С, II,/

И

сн,

С3Н7//

или

НС°

С.Н./

И

СН8СО

он. /°‘

ния бездымного пороха. Сложные Э. высших одноосновных кислот и одноатомных спиртов — твёрдые, жирные наощупь тела, лишённые запаха, как, например, а7егаль,С1бЫз1ООСк}Н33 — сложный Э. пальмитиновой кислоты и цетилового алкоголя. Эталь добывается из спермацета, содержащегося в черепной полости кашалота. Подобными свойствами обладают сложные Э., встречающиеся в восках. Сложные полные Э. глицерина (глицериды) и одноосновных кислот высокого молекулярного веса (предельной С16Нз202 пальмитиновой и с 18 атомами углерода — предельной стеариновой, С18Н8402, и непредельных

Ql83402, Ci8II3202 и С; 8 H3q02) образуют жиры растений и животных. Глицериды твёрды или жидки, нелетучи, нерастворимы в воде; растворимы в Э. и некоторых других растворителях. Все сложные Э. в чистом виде нейтральны, и самой характерной для них реакцией является разложение их водой:

СН3СООС2Н3 -4- н20 tzz СН3СООН + С2Н3ОН.

Реакция называется гидролизом, или омылением. Она весьма ускоряется (как и все реакции) с повышением температуры и под влиянием катализаторов: кислот, щелочей и ферментов. Н. Демьянов.

Эфиры простые, см. эфиры.

Эфиры сложные, см. эфиры.

Эфор, греч. историк (405—330 г. до хр. э.), автор истории Греции в 30 книгах. Труд Э. был одной из первых попыток дать общий обзор истории всех греческих государств, и этим объясняется большое влияние его произведения на дальнейшее развитие античной историографии. Э. начинал своё изложение с географического описания стран, объяснял встречавшиеся мифы, затем переходил к историческим событиям. История греческих государств доведена Э. до 340 г. до хр. э. От его труда до нас дошли лишь отдельные фрагменты. Ср. XVI, 532. С. У.