г) Перерабатывался урожай предыдущего года; 2) использовались сухие корневища; 3) заложен питомник; 4) перерабатывались корни дикорастущей колюрии; 5) перерабатывались плоды дикорастущего гераклсума.
Простые Э. одноатомных спиртов бывают собственно простыми Э.г когда содержат одинаковые радикалы, напр»,
сн3
СНз/
Ij2s q
оили — смешанными, например:
СНз СаН5/
свн5 0
СНз /
Общие способы получения простых Э. следующие: действие иодюров на ал-коголяты: C2HsONa -f- CH3J=NaJ-j--f-C2H3OCH3, или отнятие воды от спиртов серной кислотой или пропусканием паров спиртов через нагретые катализаторы (особенно содержащие А1203). Простые Э., за исключением метилового, который газообразен, — нейтральные жидкости, летучие и горючие, или твёрдые тела. Простые Э. довольно индифферентны. В отличие от спиртов, на них не действуют ни натрий, ни пятихлористый фосфор при обыкновенной температуре; ни вода, ни щелочи их не омыляют (разлагают) без давления. Йодистый водород при нагревании разлагает их на иодюр и спирт, например:
С|Н5 0 + Hj — CH3J -г с2н5он.
Ьг1з /
На этой реакции основывается .определение метоксильных групп (ОСН3) в природных органических соединениях, весьма часто встречающихся в растительных продуктах (сложных углеводах, алкалоидах, метиловых эфирах, фенолах и др.).
Обыкновенный, или этиловый, Э.,
С Н»-
2 5>0, неправильно называемыйсерным Э., является наиболее важным и давно известным представителем этого класса. Приготовление его действием на спирт серной кислоты было открыто ещё в 1540 г. Валерием Кордом: процесс и роль серной кислоты изучались различными учёными (особенно Митчерлихом), но были окончательно разъяснены Вильямсоном. Им же было установлено правильное отношение Э. к спирту. Согласно Вильямсону, действие серной кислоты сводится к образованию этилосерной кислоты, при действии на которую спирта образуется Э.;
1) СНпОН ~г H2S04 =-
= CaH;0SOOH -f- Н90;
2) C2H50S020H -f С2Н,ОН —
= r25sN)0 4- H.SO..
Что реакция протекает так, Вильямсон доказал образованием смешанного Э. в случае подливания к этилосерной кислоте другого спирта, например, амилового:
C2H50S020H -т- С5НпОН =
— И ЦП — 2Н5 и -Н2Ь04, G0HU/U-
Этиловый Э. — бесцветная, подвижная, очень летучая жидкость, темп, кип. 35°, темп.“ плав.—117,6°, уд. в 0,731 (при 4°); не смешивается с водой, но в ней отчасти растворяется; в этиловом Э. вода также растворяется. Этиловый Э. растворяет многие соединения — как органические (особенно жиры), так и некоторые неорганические (иод и некоторые соли). Применяется для извлечения и количественного определения жиров. Пары его тяжелы и горючи и с воздухом взрывают. При вдыхании паров этилового Э. сперва наступает возбуждение, а затем потеря чувствительности, почему он применяется при хирургических операциях; такой Э. должен быть особо чистым (Aether pro narcosi).
Э. многоатомных алкоголей. Многоатомные алкоголи способны образовать простые Э. как с одноатомными алкоголями, так и выделением воды за счёт своих собственных спиртовых гидроксилов. Так, этилен-гликоль даёт, например, с метиловым алкоголем эфиры: СН3ОСН2СН2ОН и СН3ОСН2СН2ОСН3, а такжееНзХ0 и о/СН-СН2 0 сн2/ и СН2-СН2/и-
Э. с одноатомными спиртами не представляют особого интереса, хотя метиловые Э. многоатомных фенолов распространены в растениях, а Э. углеводов играют в последнее время довольно важную роль при установлении строения углеводов. Э. второго типа, т. н. окиси двухатомных радикалов, представляют значительный интерес и связаны с многими важными группами органических соединений. В соответствии с принципамистереохимии, особенно прочными являются окиси из 5 и б членов в цикле:
СН> — СН2 сн2 — СН2 — СН2 i - )Ои | I
СН2 — GHg / СНо — СН2 — О.
Подобные циклические группировки, — причём в каждом звене СН2 водород замещён группой ОН, что значительно уменьшает устойчивость цикла, — входят в окисные формы глюкоз.
Tern рагид ро-фу ран, представляющий продукт присоединения 4 Н к фу ран у (смотрите фурфурал),
СЫ=СН
сн=сн/°’
важный кислородный гетероцикл, образующийся в форме производных (фурфурола и др.) из углеводов. Окиси терпенового ряда, например, цинеол (смотрите), нередко встречаются в эфирных маслах.
Особый класс простых Э. представляют производные неспособных к существованию двухатомных и трёхатомных (и одного четырёхатомного) спиртов с водными остатками при одном атоме углерода, например: СН2(ОН)2, СН(ОН)3, С(ОН)4. Первое соединение представляет гидрат, отвечающий муравьиному альдегиду, второе — ортомуравьиную, третье — ортоугольную кислоту. Подобные производные этана будут: СН3СН(ОН)2 и СН3С(ОН)3; второе соединение — ортоуксусная кислота. Простыми Э. будут для метилового и этилового спирта: СН2 (ОСН3)2 — ме-тилал, CH3GH (OC2Hj.)2 — ацеталь, GH (ОС2Н5)з — ортомуравъиный Э. и С (ОС2Н5)4 — эфир Бассета или о рто-угольный.
Сложные Э. Сложные Э. формально, по способам образования из спиртов и кислот и по строению, аналогичны солям, но по свойствам существенно отличны. Различают сложные Э. минеральных и органических кислот. Образуются они прямым взаимодействием спиртов с кислотами. Реакция идёт с выделением воды и сопровождается малым тепловым эффектом. При обыкновенной температуре реакция протекает черезвычайно медленно, с повышением температуры скорость её возрастает, но до концаона не доходит — ограничена пределом, т. к. продукты реакции снова могут давать исходные вещества. Вследствие очень малого теплового эффекта реакции, предел её не зависит от температуры, но зависит от относительных количеств спирта ы кислоты (по закону действующих масс) и от характера и строения спирта (и кислоты). Устраняя выделяющуюся воду (например, серной кислотой или НС1) и беря избыток кислоты, можно достигнуть почти полного переведения спирта в Э. Для эквимолекулярных количеств этилового спирта и уксусной кислоты реакция изобразится так:
С2Н50Н4-С2Н402
с2н3о2н3с2 + н2о
(знак tTy указывает на обратимость). Для получения сложных Э. можно прибегать к действию на спирты ангидридов кислот:
С2Н3ОН+СНзСО 0 =
= с2н3о2с2н3 + с2н4о2
или к действию галоидных алкилов на соли (особенно серебряные) кислот:
CH3COOAg + CH3J=СН3СООСН3 +
+ AgJ.
Сложные 9. минеральных кислот. Сложные Э. галоидоводородных кислот представляют галоидные производные углеводородов, например:
СН3ОН + НС1=Н20 + СН3С1.
Из Э. других минеральных кислот применяются азотистые Э.—CH3ONO, C2HsONO, газообразные и жидкий изоамиловый (амилнитрит, см.), СзНцОЖ) — для диазотирования вместо азотистой кислоты; последний, кроме того,— в медицине. Азотистые Э. ядовиты. Э. азотной кислоты отличаются взрывчатостью, и азотные Э. многоатомных спиртов, например, нитроглице рин,
CH20N02-CH0N02CH20N02,
и азотные Э. клетчатки — пироксилин— широко применяются как взрывчатые вещества (смотрите).
Многоосновные кислоты образуют кислые Э., или эфирные кислоты, и средние. Так, серная кислота с метиловым спиртом даёе метилосернуюкислоту, C1I30S020H, и метилсул-фат, S02. (ОСН3)2, а с этиловым — этилосерную кислоту, C2Hs0S020H, и этилсулъфат, S02 (ОС2Н:;)2. Кислые Э. представляют сильные одноосновные кислоты. Этилосерная кислота образуется не только действием серной кислоты на спирт, но и действием её на этилен и играет роль промежуточного продукта при получении этилена из спирта (и обратно), а также при приготовлении из спирта Э. Кроме того, ей пользуются для получения различных соединений, заключающих С2Н5 (как и йодистым этилом). Ядовитый метилсульфат, способный легко вступать в реакции двойного разложения, служит для метилирования, например:
S02(0CH3)2 + 2KJ=K2S04 -f + 2CH3J;
реакция течёт при обыкновенной температуре в водном растворе, Э. фосфорной кислоты, жирных кислот и глицерина входят в состав лецитинов, а Э. инозита, СвНб (ОН)(5, и фосфорной кислоты — в состав фитина.
Слооюные Э. органических кислот. Известно громадное число сложных
Э., так как каждый спирт может образовать сложный Э. с каждой кислотой. В этом классе имеется множество случаев метамерии1 и настоящей изомерии. Сложные Э. весьма распространены в живой природе. физические свойства сложных Э. разнообразны и зависят от природы спирта и кислоты. Сложные Э. простых одноосновных кислот и одноатомных предельных алкоголей (если их молекулярный вес не особенно высок) представляют бесцветные, подвижные, летучие жидкости с особым приятным запахом плодов (груш, ананаса) и ягод и находят применение в качестве фруктовых эссенций (смотрите эссенции), а уксусно-этиловый Э. (темп. кип. 78°) применяется также для приготовлех Грубый случай изомерии, вызываемой тем, что многовалентный атом (или не содержащий С радикал, например, NH) удерживает в связи радикалы разной величины, но в сумме содержащие одинаковое число атомов. Так, например, метамерны
<да 0
С, II,/
И
сн,
С3Н7//
или
НС°
С.Н./
И
СН8СО
он. /°‘
ния бездымного пороха. Сложные Э. высших одноосновных кислот и одноатомных спиртов — твёрдые, жирные наощупь тела, лишённые запаха, как, например, а7егаль,С1бЫз1ООСк}Н33 — сложный Э. пальмитиновой кислоты и цетилового алкоголя. Эталь добывается из спермацета, содержащегося в черепной полости кашалота. Подобными свойствами обладают сложные Э., встречающиеся в восках. Сложные полные Э. глицерина (глицериды) и одноосновных кислот высокого молекулярного веса (предельной С16Нз202 пальмитиновой и с 18 атомами углерода — предельной стеариновой, С18Н8402, и непредельных
Ql83402, Ci8II3202 и С; 8 H3q02) образуют жиры растений и животных. Глицериды твёрды или жидки, нелетучи, нерастворимы в воде; растворимы в Э. и некоторых других растворителях. Все сложные Э. в чистом виде нейтральны, и самой характерной для них реакцией является разложение их водой:
СН3СООС2Н3 -4- н20 tzz СН3СООН + С2Н3ОН.
Реакция называется гидролизом, или омылением. Она весьма ускоряется (как и все реакции) с повышением температуры и под влиянием катализаторов: кислот, щелочей и ферментов. Н. Демьянов.
Эфиры простые, см. эфиры.Эфиры сложные, см. эфиры.
Эфор, греч. историк (405—330 г. до хр. э.), автор истории Греции в 30 книгах. Труд Э. был одной из первых попыток дать общий обзор истории всех греческих государств, и этим объясняется большое влияние его произведения на дальнейшее развитие античной историографии. Э. начинал своё изложение с географического описания стран, объяснял встречавшиеся мифы, затем переходил к историческим событиям. История греческих государств доведена Э. до 340 г. до хр. э. От его труда до нас дошли лишь отдельные фрагменты. Ср. XVI, 532. С. У.
> Энциклопедический словарь Железнова, страница > Эфиры